DESTILAO FRACIONADA MULTICOMPONENTE

MTODO APROXIMADO DE FENSKE-UNDERWOOD-GILLILAND-KIRKBRIDE O mtodo de Fenske-Underwood-Gilliland-Kirkbride (FUGK) um mtodo aproximado de projeto de uma coluna de destilao, para se obter uma primeira estimativa do nmero de estgios de equilbrio (N), da localizao da alimentao (NF) e das condies limite de operao: razo de refluxo mnima (Rmin) e nmero mnimo de estgios (Nmin). Este mtodo pressupe volatilidades relativas constantes ao longo da coluna e refluxos internos molares de vapor e lquido constantes em cada uma das sees da coluna (seo de retificaro e de esgotamento). O mtodo conduz a melhores resultados para sistemas que se aproximam da idealidade. Em seguida, descreve-se por tpicos o procedimento FUGK. O respectivo organograma apresentado na Figura 2. O ndice i designa o componente i da mistura, de um total de nc componentes. 1. Parmetros de entrada: presso de operao (p), vazo molar da alimentao (F), composio molar da alimentao (xF, vetor com nc fraes molares), condio trmica da alimentao (q, definido abaixo), fraes de recuperao desejadas do LK (chave leve) no destilado e do HK (chave pesado) no resduo (recLK e recHK), razo kk = R/Rmin (razo entre a razo de refluxo operacional e a razo de refluxo mnima). 2. Calcular a primeira aproximao da composio do destilado (xD) e do resduo (xB), tendo em conta as recuperaes dos componentes chaves e formulando hipteses razoveis para a distribuio dos componentes no-chaves pelo destilado (D) e pelo resduo (B). 3. Calcular a primeira aproximao da temperatura de saturao do destilado (TD) e do resduo (TB) e das volatilidades relativas nessas condies (i,D e i,B, o componente de referncia o HK). 4. Calcular as volatilidades relativas mdias para as condies da coluna (por exemplo a mdia geomtrica entre as condies do destilado e do resduo):

5. Calcular o nmero mnimo de estgios, pela equao de Fenske:

onde d e b designam as vazes molares individuais (de cada componente), respectivamente no destilado e resduo. 6. Recalcular as composies do destilado e resduo, aplicando a equao de Fenske aos componentes no-chaves:

(3)

7. Recalcular as temperaturas do destilado e do resduo (VLE) e as volatilidades relativas nessas condies. 8. Voltar ao ponto 4 at convergncia das temperaturas do destilado e do resduo ou das volatilidades relativas mdias. 9. Calcular a razo de refluxo mnima, pelas equaes de Underwood. A primeira equao resolvida em relao ao parmetro , compreendido entre HK,m (=1) e LK,m. Esta equao escrita em funo da condio trmica da alimentao, quantificada pelo parmetro q:

(4)

O parmetro q definido como: q = H1/H2, onde H1 a diferena de entalpia entre a alimentao no estado de vapor saturado e a alimentao tal qual e H2 a entalpia molar de vaporizao da alimentao. Para misturas onde a entalpia molar de vaporizao mais ou menos constante, q coincide com a relao de vazo (vazo molar de liquido saturado adicional produzido no estgio de alimentao)/(vazo molar de alimentao). Os valores de q para as diferentes condies trmicas da alimentao so: q = 1, lquido saturado; q = 0, vapor saturado; 0 < q < 1, mistura lquido mais vapor saturados; q > 1, vapor superaquecido; q < 0, lquido subresfriado. Uma vez conhecido , a segunda equao de Underwood permite calcular a razo de refluxo mnima:

(5)

10. Calcular a razo de refluxo de operao: R = kkRmin. 11. Calcular o nmero de estgios tericos, pelas correlao de Gilliland:

(6)

12. Calcular o estgio de alimentao pela equao de Kirkbride:

(7)

onde Nrect e Nesg so respectivamente o nmero de estgioes na zona de retificao e de esgotamento, e B e D respectivamente os vazes molares do resduo e do destilado. O estgio da alimentao NF = Nrect + 1. O Mtodo FUGK normalmente utilizado para obter uma primeira estimativa para o projeto da coluna de destilao, a qual ser depois refinada atravs de um mtodo rigoroso de projeto como, por exemplo, o descrito na seo seguinte (mtodo de Wang-Henke [3]). O simulador Destilao permite utilizar o mtodo FUGK e o mtodo Wang-Henke, em sequncia automtica, ou qualquer um dos mtodos isoladamente.

MTODO RIGOROSO DE WANG-HENKE O mtodo de Wang-Henke um mtodo rigoroso e fivel de projeto, sendo frequentemente utilizado em projetos de engenharia. Aplica-se a colunas de destilao contnua, com vrios estgios, que tratam misturas multicomponentes. O mtodo capaz de descrever colunas com mltiplas alimentaes e vrios produtos intermdios (sangrias) para alm dos produtos da base e do topo da coluna, bem como troca de calor em estgios intermdios, para alm dos calores trocados no condensador e no revaporizador. Para cada Estgio, so estabelecidos balanos mssicos, balanos entlpicos e relaes de equilbrio, cuja resoluo permite obter o perfil de vazes, composies e temperatura ao longo da coluna (modelo MESH). A estratgia de resoluo consiste essencialmente em trs etapas sequenciais: (i) calcular a composio das correntes lquidas atravs dos balanos de massa (resolvidos em simultneo para todos os estgios); (ii) obter o perfil de temperatura por clculos de ponto de bolha; (iii) calcular vazes nos vrios estgios atravs dos balanos entlpicos. Esta sequncia repetida at se obter convergncia no perfil de temperatura. Uma vez que as temperaturas so actualizadas por clculos de ponto de bolha, o mtodo de Wang-Henke tambm conhecido por mtodo de bubble point.

1. Sistema de Equaes MESH O mtodo de Wang-Henke baseia-se nas chamadas equaes MESH: balanos de massa (M), equaes de equilbrio lquido-vapor (E), somatrio das fraes molares igual a 1 (S) e balanos de entalpia (H). A Figura 1 (ver mais atrs) representa um Estgio em equilbrio genrico, que contempla as correntes de lquido e vapor que circulam na coluna, uma alimentao externa, correntes laterais (sangria de lquido e de vapor) e troca de calor com o exterior. As equaes MESH para este Estgio genrico so:

(8)

(9) (10)

(11)

O ndice i refere-se ao componente i da mistura, de um total de nc componentes e o ndice j refere-se ao Estgio. As equaes MESH aplicam-se a cada um dos N estgios de equilbrio da coluna de destilao representada na Figura 3, ou seja, para j = 1, N. O condensador (total ou parcial) o Estgio 1 e o revaporizador parcial o Estgio N. O lquido LN a corrente de resduo e, para condensador total, V1 = 0 e a sangria U1 o destilado.

Figura 03: Representao esquemtica dos estgios tericos da coluna de destilao, com mltiplas alimentaes e produtos. As razes de equilbrio kj,i so calculadas a partir de um modelo de equilbrio lquidovapor. Para o caso de um modelo com coeficientes de actividade na fase lquida e coeficientes de fugacidade na fase gasosa, tem-se:

(12)

Onde designa o coeficiente de actividade no lquido, p* a presso de vapor do componente puro e a razo entre o coeficiente de fugacidade na mistura gasosa e o coeficiente de fugacidade do componente puro saturado (Termodinmica

Qumica/equilbrio

lquido-vapor).

Estes

parmetros

dependem

da

composio,

temperatura e presso, tal como evidenciado na equao (12), sendo Tj a temperatura do Estgio j, pj a presso nesse Estgio e xj e yj as composies do lquido e vapor, respectivamente (vetores de fraes molares dos nc componentes da mistura). As entalpias hj e Hj tm, de um modo geral, as seguintes relaes funcionais:

(13)

Faamos agora a anlise dos graus de liberdade do sistema de equaes MESH. So dados N, Fj, xF, j,i, TFj, pj, Uj, W j e Qj (excepto Q1 e QN). As razes de equilbrio e as entalpias consideram-se conhecidas atravs das equaes (12) e (13) e, como tal, estas equaes no so contabilizadas. Ento, as variveis do problema so (colocando-se entre parntesis o seu nmero): Lj (N), Vj (N), Tj (N), xj,i (ncN), yj,i (ncN) e Q1 e QN (2), o que totaliza 2ncN + 3N + 2 variveis. O nmero de equaes : ncxN (equaes M) + ncxN (equaes E) + 2N (equaes S) + N (equaes H) = 2xncxN + 3N. Portanto, o nmero de graus de liberdade igual a 2. No mtodo de Wang-Henke, especifica-se a razo de refluxo (R) e o vazo de destilado (igual a V1 no caso de condensador parcial ou U1 no caso de condensador total). Para os dados de equilbrio e entlpicos preciso fixar ainda, previamente, a presso de operao da coluna.

2. Estratgia de Resoluo do Sistema de Equaes MESH O mtodo de Wang-Henke decompe o sistema de equaes MESH em pores mais simples de resolver. Em primeiro lugar, os balanos de massa so rearranjados na forma de sistemas de equaes lineares em xj,i, um sistema para cada componente i, que podem ser resolvidos dadas estimativas para os vazes de vapor Vj e as razes de equilbrio kj,i. Em seguida, obtm-se as temperaturas Tj por clculos de ponto de bolha. Finalmente, os vazes Vj so recalculados atravs dos balanos entlpicos. O procedimento a seguir descrito em maior detalhe. Substituindo (9) em (8), de forma a eliminar-se yj,i, obtm-se, para cada componente i, o seguinte sistema de equaes tridiagonal relativamente a xj,i:

(14)

Na forma matricial:

(15 )

As vazes de lquido podem ser calculados a partir dos vazes de vapor, efectuandose um balano global envolvendo o Estgio j e o topo da coluna:

(16)

Para que esta equao seja vlida para j = 1 e j = N, faz-se W1 = 0, VN+1 = 0 e UN = 0. No caso do condensador ser total, faz-se V1 = 0 e a sangria U1 corresponde corrente de destilado. O vapor do topo da coluna ento V2. Note-se que o condensador total no fisicamente um Estgio de equilbrio, mas ainda assim, por uma questo de consistncia na nomenclatura, considerado o Estgio 1.

Dada uma estimativa inicial para o perfil de temperatura Tj, as razes de equilbrio kj,i podem ser estimadas a partir de um modelo ideal: kj,i=p j,i(Tj)/pj (VLE). Ento, dada uma estimativa para os vazes de vapor Vj, calcula-se os vazes de lquido a partir de (16) e as composies do lquido a partir de (15). De seguida, por clculos de ponto de bolha, obtmse novo perfil de temperatura Tj e recalculam-se as razes de equilbrio kj,i (VLE). A ltima etapa do mtodo consiste na actualizao dos vazes de vapor Vj, a partir dos balanos entlpicos modificados, como a seguir se descreve. Combinando (16) e (11), de forma a eliminar Lj-1 e Lj, obtm-se o seguinte sistema de equaes, com estrutura bidiagonal em relao aos vazes de vapor:
*

(17)

Na forma matricial:

(18)

V2 conhecido e no muda ao longo do processo iterativo: V2 = V1 + L1 +U1 -F1 (ou para o condensador total V2 = (R+1)D). Uma vez calculadas as entalpias, o sistema (18) pode ser resolvido equao a equao, de cima para baixo:

, e assim sucessivamente at se obter VN. 3. Algoritmo de Clculo A estratgia de clculo atrs delineada, agora descrita passo a passo, na forma de um algoritmo de clculo. O respectivo organigrama apresentado na Figura 4. Variveis de entrada:N, Fj, xF, j,i, TFj, pj, Uj, W j , Qj (excepto Q1 e QN), razo de refluxo R e vazo de destilado D. Estimativas iniciais: T1 e TN (ou composio do destilado, calculando-se ento a composio do resduo respectiva e estimando-se depois T1 e TN por clculos de equilbrio). Variveis de sada: Lj, Vj, Tj, xj,i, yj, i, Q1 , QN .

1. Calcular o perfil inicial de temperatura Tj, por exemplo um perfil linear entre T1 e TN. Calcular estimativa das razes de equilbrio, admitindo modelo ideal: kj,
i

= p i,j (Tj)/ pj .

2. Calcular estimativa inicial para os vazes de vapor Vj. No caso de uma s alimentao de lquido saturado razovel considerar vazes constantes e iguais a (R+1)D. 3. Calcular Lj por (16) e coeficientes A, B, C e D por (14).

4. Para cada componente i, resolver o sistema tridiagonal (15), obtendo ento xj,i. Normalizar as solues. 5. A partir de clculos bubble-T, obter novo perfil de temperatura Tj e fraes molares yj,i. Recalcular 6. Calcular razes entalpias hj , de Hj equilbrio: e hFj , por kj,i = do yj,i tipo /xj,i. (13). expresses

7. Calcular o calor trocado no condensador (Q1) atravs do balano entlpico ao Estgio 1 e o calor trocado no revaporizador (QN) atravs de um balano entlpico envolvendo toda a coluna. 8. 9. Calcular Calcular os coeficientes vazes de vapor , Vj, resolvendo e o sistema por bidiagonal (17). (18).

10. Voltar a 3. at que o erro no perfil de temperaturas seja inferior a uma tolerncia :

Uma tolerncia = 0.510 corresponde a uma preciso mdia na temperatura de 3 casas decimais. A tolerncia deve ser funo da qualidade (incerteza) dos dados de equilbrio e da variao global de temperatura na coluna (uma maior variao de temperatura admite tolerncias mais elevadas, enquanto que uma menor variao requer tolerncias mais baixas).

-3

Figura 04: Organigrama do mtodo de Wang-Henke.

4. O Simulador Destilao O simulador Destilao includo neste portal contempla um caso particular do mtodo de Wang-Henke: presso de operao constante, uma nica corrente de alimentao (com qualquer condio trmica), trocas de calor apenas no condensador e revaporizador e duas correntes de produto (destilado e resduo), no comportando a existncia de sangrias intermdias. O organigrama da Figura 4 refere-se a esta situao, sendo as variveis de entrada as seguintes: presso de operao p, nmero de estgios N, vazo, composio e temperatura da nica alimentao, localizao da alimentao NF, razo de refluxo R e vazo de destilado D. Por outro lado, o Simulador est preparado para permitir a escolha do modelo de equilbrio pelo utilizador: gs e lquido perfeitos; gs perfeito e mtodo de UNIFAC para estimar os coeficientes de actividade na fase lquida e gs e lquido reais, utilizando a equao de Virial para estimar os coeficientes de fugacidade e o mtodo UNIFAC para os coeficientes de actividade (VLE). As presses de vapor dos componentes puros so calculadas recorrendo equao de Antoine (Termodinmica Qumica/equilbrio liquido

vapor/substncias puras) Quando o simulador converge (ao nvel do perfil de temperatura), tal no implica que se tenham atingido as recuperaes desejadas para os componentes chave (LK e HK). Assim,

depois de verificar se a recuperao atingida satisfaz as especificaes, o utilizador dever, em caso negativo, executar novamente o mtodo de Wang-Henke, alterando os parmetros operatrios inicialmente fixados: R, N, NF e/ou p (ver Figura 4). Este ajuste pode ser orientado de acordo com os seguintes pontos: Aumentar R ou N far aumentar as recuperaes tanto no destilado como no resduo (normalmente considera-se a Razo de Refluxo de Operao 10 a 20% superior mnima com vista a minimizar os custos de operao, contudo, este valor de kk pode ser insuficiente para lidar com perturbaes de vrias ordens na coluna, nomeadamente resultantes de pequenas oscilaes na composio da alimentao. Assim, pode ser mais sensato dimensionar a coluna para um valor de R ligeiramente superior); Sempre que se altera N, necessrio identificar o valor ptimo de NF (aquele que maximiza as recuperaes); Baixar a presso de operao favorece a vaporizao e a separao; Se s uma das recuperaes estiver abaixo do desejado poder alterar-se NF mantendo N constante.

DIMENSIONAMENTO DE UMA COLUNA DE PRATOS Depois da determinao do nmero de estgios tericos da coluna de destilao necessrios para realizar uma determinada separao obedecendo s especificaes definidas, para o projeto ficar completo preciso efectuar tambm o dimensionamento da coluna. Quando se fala de dimensionamento referimo-nos determinao do dimetro e da altura da coluna, assim como ao dimensionamento das unidades de permuta de calor (revaporizador e condensador). Para a coluna funcionar bem e de forma estvel, os vazes de lquido e vapor tm de ser controlados por forma a garantir que: - O vapor se escoe apenas atravs das perfuraes dos pratos; - O lquido se escoe apenas atravs dos downcomers; - O lquido no escorra atravs das perfuraes dos pratos; - O vapor no borbulha atravs dos downcomers; - O lquido no arrastado pelo vapor que sobe na coluna; - O vapor no arrastado pelo lquido que desce na coluna.

Para obedecer aos requisitos enunciados acima a coluna tem de ser devidamente dimensionada. O layout do interior da coluna uma tarefa complexa, mas o dimensionamento preliminar da coluna pode ser feito recorrendo a correlaes empricas e heursticas aproximadas. Este dimensionamento preliminar de uma coluna de destilao implica calcular, ainda que de forma aproximada, os seguintes parmetros: - Eficincia dos pratos; - Dimetro da coluna; - Altura da coluna; - Queda de presso na coluna. O simulador disponvel no portal apenas permite o clculo do dimetro e da altura da coluna. O clculo da altura da coluna exige a determinao prvia do nmero de pratos reais da coluna a partir do nmero de estgios tericos, para o que necessrio conhecer primeiro a eficincia da coluna (j definida na seo de Fundamentos de Destilao). 1. Eficincia global da coluna A eficincia ou rendimento de um prato depende da eficincia da transferncia de massa entre o lquido e o vapor que nele contactam. Como tal, o rendimento vai necessariamente depender das propriedades fsicas da mistura, da geometria dos pratos e dos vazes de lquido e de vapor que atravessam o prato. Uma abordagem rigorosa a este problema exige o conhecimento detalhado da hidrodinmica dos fluidos atravs do prato o que no ser abordado aqui. A Equao de OConnel permite obter uma estimativa grosseira da eficincia global de uma coluna de pratos (E0), simplesmente a partir do conhecimento da viscosidade da alimentao lquida (F), temperatura mdia da coluna, e da volatilidade relativa mdia do LK [4].

(19) (20)

Esta correlao, tal qual est aqui apresentada, vlida para eficincias entre 30 e 90%. 2. Espaamento entre os pratos e altura da coluna

Habitualmente usam-se espaamentos entre pratos (LP) entre 0.15 e 1 metros. Para colunas de dimetro (DC) superior a 1 metro usam-se, normalmente, espaamentos entre 0.3 e 0.6 m, considerando-se um espaamento de 0, 5 m para clculos preliminares. 0.15 <LP< 1 m Para DC> 1 m; LP> 0.3 m

A altura da coluna calcula-se como [(Npratos-1) LP], adicionando-se uma margem de 15% correspondente altura acima do prato de topo e zona de recolha de lquido na base da coluna. Normalmente altura da coluna no excede os 50 metros.

3. Dimetro da coluna O dimetro da coluna pode ser estimado com base no critrio de evitar o excessivo arrastamento de lquido pela corrente ascendente de vapor. A velocidade do vapor acima da qual uma gota lquido ser arrastada por ele (uV) proporcional a .A

determinao rigorosa desta velocidade um problema complexo, uma vez que ela depende de inmeros factores, incluindo a tenso superficial do lquido, os vazes de lquido e vapor, a geometria do prato e o espaamento entre os pratos. Numa fase preliminar do projeto pode obter-se uma estimativa desta velocidade com base apenas no espaamento LP, utilizando a correlao de Souders Brown [4]:

(21)

Tal como seria de esperar, a velocidade do vapor acima da qual h arrastamento diminui com o aumento do espaamento entre os pratos. Em rigor, L e V variam de prato para prato, podendo, como aproximao, considerar-se uma mdia entre a base e o topo da coluna. Finalmente, conhecendo o vazo volumtrico de vapor em circulao na coluna (QV) podemos, com base no valor de uV calculado, determinar o dimetro da coluna.

(22)

Qw,V o vazo mssico de vapor em circulao na coluna (calculado facilmente a partir do vazo molar de vapor determinado no mbito do projeto da coluna) e A a rea de seo recta da coluna. Se quisermos ser mais rigorosos a rea da coluna deve ser corrigida para a rea til de circulao do vapor na coluna, descontando a rea ocupada pelos downcomers. Esta correo normalmente da ordem dos 10%. O vazo mssico de

vapor pode, em primeira aproximao, considerar-se tambm como uma mdia entre a base e o topo da coluna. Para a determinao mais rigorosa do dimetro da coluna deve-se basear o clculo na identificao dos pontos onde a carga da coluna (vazes) mxima. Esses pratos so, por exemplo, o prato de topo (devido entrada do refluxo); os pratos acima e abaixo da alimentao e o prato da base da coluna (devido entrada de vapor do revaporizador). Calcula-se o dimetro da coluna com base nos vazes de vapor nessas diferentes sees, e escolhe-se para valor do dimetro da coluna o maior desses valores. Algumas colunas podem mesmo ter dois dimetros diferentes se a diferena entre o valor de DC calculado para a base e para o topo da coluna for muito grande (superior a 20%). Claro que preciso ter em conta que os custos de construo de uma coluna deste tipo so sempre superiores. 4. Heursticas para o dimensionamento da coluna [5,6] Finalmente, depois do dimensionamento preliminar concludo, convm verificar se foram respeitadas algumas regras de orientao (heursticas) habituais em projeto de colunas de destilao: i) O dimetro de uma coluna de pratos deve situar-se entre 0.45 e 4.5 metros. ii) Para dimetros abaixo de 0.45 m deve optar-se por colunas de enchimento (para dimetros entre 0.45 e 1.37 m usam-se tanto colunas de pratos como de enchimento); iii) Para dimetros acima de 4.5 m deve aumentar-se o espaamento entre os pratos ou redimensionar a coluna; iv) Para colunas com dimetro superior a 1m o espaamento entre pratos deve estar entre 0.3 e 0.6 metros; v) Para dimetros inferiores a 0.9 m deve adicionar-se altura HC calculada um valor de 1.2 m no topo, para sada do vapor, e de 1.8 m no revaporizador para controlar o nvel de lquido; vi) Se a altura da coluna for superior a 53 m deve-se diminuir o Lp ou redesenhar a coluna (eventualmente dividi-la em duas); vii) A razo Altura/Dimetro da coluna (HC/DC) deve ser menor do que 20 a 30. 5. Queda de presso na coluna Para que o vapor se escoe desde a base at ao topo da coluna tem de existir, necessariamente, um gradiente de presso ao longo da coluna. Normalmente, na determinao do nmero de estgios tericos esta queda de presso no contabilizada.

Contudo, o valor da queda de presso um parmetro importante no dimensionamento final da coluna. A queda de presso , de um modo geral, expressa em termos da queda de presso em cada prato (cerca de 700 Pa). Esta informao muitas vezes fornecida pelo fabricante, mas existem mtodos para estimar a queda de presso em cada prato em funo do tipo de prato [4]. A queda de presso no prato engloba duas parcelas: a queda de presso no prato seco, hd (relacionada com o atrito relativo passagem do vapor pelas restries do prato, orifcios) e a queda de presso associada altura de lquido que o vapor tem de atravessar (hL). hd pode ser obtido com base com na equao do escoamento de um gs atravs de um orifcio, enquanto hL tem de incluir tambm o efeito da tenso superficial do lquido e do borbulhamento do vapor no lquido. Assim, hL= x (altura de lquido no prato), onde o factor de borbulhamento, para o qual existem vrias correlaes, mas que assume normalmente um valor prximo de 0.6.

BIBLIOGRAFIA 1. Henley, E. J. e Seader, J. D. (1981). Equilibrium-Stage Separation Operations in Chemical Engineering, John Wiley & Sons, New York. 2. Wankat, P. C. (1988). Equilibrium Staged Separations, Elsevier Publishing Co., Inc., New York. 3. Vladerrama, J. O. e Henning, R. H., 1984, Simulacin rigurosa de una columna de destilacin para sistemas multicomponentes, Ingenieria Quimica, p. 351-361. 4. 5. Kister, H. Z., (1990). Distillation Operation, McGraw-Hill, New York. Seider, W. D., Seader, J. D. e Lewin, D. R. (1998). Process Design Principles: Synthesis, Analysis and Evaluation, John Wiley & Sons, New York. 6. Douglas, J. M., (1988). Conceptual Design of Chemical Processes, McGraw-Hill, New York.

1 i-Butano/n-Butano/Pentano/Hexano
Neste exemplo, pretende ilustrar-se as capacidades de clculo do simulador Destilao, escolhendo-se para o efeito um sistema de alcanos, prximo da idealidade. So tratados os clculos bsicos de projeto e, medida que se analisa os resultados, so propostas questes no sentido de se estudar o efeito de diversos parmetros no projeto e operao da coluna de destilao (nomeadamente o efeito da presso, da razo de refluxo e da condio trmica da alimentao). Consideremos uma mistura no estado de lquido saturado e com composio molar: zF = (0.1, 0.35, 0.45, 0.1) Cada elemento do vetor zF corresponde a um componente e por ordem de pontos de ebulio, do mais leve para o mais pesado, ou seja, pela ordem: i-butano, n-butano, pentano e hexano). Pretende recuperar-se 98% do n-butano no destilado e 95% do pentano no resduo, tratando 100 kmol/h da mistura numa coluna de destilao. A presso de operao aproximadamente constante e igual a 5 bar, o condensador total e o refluxo saturado. O projeto da coluna inclui a determinao das dimenses do equipamento e suas condies de operao, de modo a alcanar-se o grau de separao desejado. Duas das variveis de projeto mais importantes so o nmero de estgios de equilbrio (que determina a altura da coluna) e a razo de refluxo (que determina as vazes que circulam na coluna, os calores trocados no condensador e revaporizador e o dimetro da coluna). Comecemos por fazer um projeto aproximado, usando o mtodo FUGK. No mdulo Destilao, selecionamos ento a opo apenas mtodo FUGK. Antes disso, para especificar a alimentao, selecionamos como parmetro de entrada a sua condio trmica q, que neste caso toma o valor 1 (lquido

saturado). Para o modelo de equilbrio, optamos pelo modelo mais completo (UNIFAC + virial), ainda que para este sistema os resultados para os diferentes modelos devam ser semelhantes. O mtodo FUGK estima a razo de refluxo mnima (Rmin) a partir das equaes de Underwood. A razo de refluxo operacional (R) depois calculada como kkRmin, tendo o utilizador de especificar o parmetro kk. Este parmetro pode ser otimizado de acordo com critrios econmicos e sabe-se que habitualmente o seu valor timo se situa entre 1.05 e 1.3, ou seja, a razo de refluxo tima tipicamente 5 a 30% acima da mnima. Aqui vamos considerar kk = 1.2. O mtodo FUGK estima o nmero mnimo de estgios a partir da equao de Fenske, calculando volatilidades relativas mdias (alfa) entre as condies do topo e da base da coluna. Este clculo iterativo, partindo de estimativas grosseiras para as composies no topo e na base da coluna. O ciclo iterativo converge quando o erro relativo em alfa(LK) inferior a uma tolerncia, aqui considerada igual a 0.5E-6 (preciso de 6 algarismos significativos em alfa(LK)). Para o dimensionamento aproximado da coluna, ainda necessrio especificar o espaamento entre pratos, aqui considerado igual a 0.4 m Os resultados obtidos so os seguintes: Composicao do destilado (xD) Composicao do residuo (xB) Volatilidade relativa (alfa) |(0.2143,0.7374,0.0484,0.0000) |(0.0006,0.0131,0.7993,0.1870) |(3.118,2.459,1.000,0.403)

Numero minimo de estgios (Nmin) | 6,5 Numero total de estgios (N) Estgio da alimentacao (NF) | ... | ...

Razao de refluxo minima (Rmin) | 1.089 Razao de refluxo (R) Vazo de destilado (D) Vazo do residuo (B) | 1.307 | 46517 mol/h | 53483 mol/h | 322.13 K | 370.18 K

Temperatura do destilado (TD) Temperatura do residuo (TB)

Para o grau de separao especificado, so ento necessrios 19 estgios, ou seja, 19 estgios tericos na coluna + refervedor. A alimentao deve entrar no 8 Estgio a contar do topo e a razo de refluxo, 20% superior mnima, cerca de 1.3. Para a composio do destilado prevista, a sua temperatura de ponto de bolha TD = 322 K. Para temperaturas do destilado abaixo de cerca de 322 K (49 C), a utilizao de gua como refrigerante no condensador pode tornar-se invivel, tendo de se recorrer a refrigerantes muito mais caros. Por outro lado, a temperatura do resduo TB tem de ser suficientemente baixa para que o refervedor possa operar com o vapor disponvel na fbrica. Claro que, se alteramos a presso de operao, as temperaturas TD e TB, ambas temperaturas de ponto de bolha, sero tambm diferentes. A partir da correlao de OConnell, a rotina de dimensionamento estima uma eficincia global dos pratos da coluna igual a 67%, o que corresponde a 18/0.67 = 27 pratos na coluna e uma altura total da coluna Hc = 12.0 m. O dimetro da coluna calculado com base numa velocidade linear do vapor (uV) que proporciona um borbulhamento eficiente do vapor no lquido. A estimativa para essa velocidade uV = 0.230 m/s, correspondendo a um dimetro da coluna Dc = 0.98 m.

Questes propostas 1. Usando o mtodo FUGK, estude o efeito da presso no projeto da coluna, incluindo as suas dimenses. Fundamente as tendncias observadas. Quais as vantagens e desvantagens da coluna operar presso atmosfrica, em alternativa presso de 5 bar, inicialmente considerada? 2. E quanto ao parmetro kk = R/Rmin? Qual o seu efeito no projeto? Faamos agora um projeto mais rigoroso, recorrendo ao mtodo de WangHenke (WH). Comeamos por executar o programa no modo mtodo FUGK seguido de mtodo WH, que utiliza os valores de N, NF, R e D calculados pelo mtodo FUGK como valores de entrada no mtodo WH. O mtodo WH resolve o conjunto de relaes de equilbrio, balanos de massa e balanos de entalpia para todos os estgios da coluna, atravs de um processo iterativo que tenta convergir o perfil da temperatura ao longo da coluna. ento necessrio especificar a tolerncia admitida no erro do perfil da temperatura, mais precisamente, na raiz quadrada do erro quadrtico mdio no perfil da temperatura. Considera-se aqui uma tolerncia igual a 0.5E-3 K, o que corresponde a uma preciso mdia na temperatura de 3 casas decimais. Para sistemas muito no-lineares, pode no conseguir-se uma convergncia to exigente. Alm disso, a tolerncia deve ser escolhida tendo em conta a amplitude de temperaturas na coluna, sendo que para colunas com uma reduzida amplitude trmica deve baixar-se a tolerncia. Passemos agora a apresentar alguns dos resultados:
Composio do destilado (xD) Composio do resduo (xB) Recuperao do LK (RecLK) Recuperao do HK (RecHK) Calor trocado no condensador |(0.2145,0.7304,0.0551,0.0000) |(0.0004,0.0191,0.7935,0.1870) | 0.9708 | 0.9430 | -615.02 kW

Calor trocado no revaporizador | +650.36 kW

O mtodo rigoroso fornece estimativas melhoradas para as composies do destilado e resduo e calcula as correspondentes recuperaes dos componentes chave. Verifica-se que as recuperaes inicialmente

especificadas no mtodo aproximado (98% para LK e 95% para o HK) no so atingidas. ento necessrio rever o projeto, ajustando as variveis de entrada do mtodo rigoroso. Para tal, utiliza-se o simulador Destilao no modo de clculo apenas mtodo WH. Habitualmente, mantm-se a vazo de destilado e ajusta-se o par (N,NF) e/ou a razo de refluxo R. Para cada valor de N, necessrio identificar a localizao ptima da alimentao, ou seja, o valor de NF que maximiza as recuperaes. Mantendo a razo de refluxo, consegue-se atingir as recuperaes desejadas com 23 estgios, sendo o Estgio ptimo da alimentao o 9 (ver Tabela 1). esta ento a soluo final de projeto proposta. Deve notar-se que os dois graus de liberdade N e R podem ser optimizados simultaneamente (o que no foi aqui feito), sendo necessrio para tal um critrio quantitativo para o desempenho global da coluna, incluindo custos de investimento (dependentes de N e R) e custos de operao (essencialmente determinados por R). Tabela 1. Resultados do mtodo de Wang-Henke, mantendo a razo de refluxo (R = 1.307) e ajustando o nmero de estgios (N) e a localizao da alimentao (NF). N 20 NF 9 (ma) 8 (*) 7 23 10 9 (*) 8 recLK (%) 97.08 97.13 96.78 97.98 98.01 97.76 recHK (%) 94.31 94.36 94.09 95.04 95.06 94.87

(ma) estimativa do mtodo aproximado FUGK (*) NF ptimo para o correspondente valor de N

Para a soluo final (N = 23, NF = 9 e R = 1.307), representa-se nas Figuras 1 e 2 o perfil da temperatura e o perfil da composio do lquido, ao longo da coluna. Relativamente ao perfil da composio, deve salientar-se que junto base da coluna a composio em pentano (HK) diminui, uma vez que nesta zona temos essencialmente pentano e hexano. De modo a recuperarmos estes dois componentes com elevado grau de pureza, poderamos tentar um projeto mais elaborado, aumentando o nmero de estgios desta zona e retirando o pentano numa purga algures acima da base. No presente formato, o simulador Destilao no permite efectuar clculos com correntes de purga, mas a sua extenso para tratar esse caso relativamente fcil de conseguir (pea o cdigo Matlab ao professor responsvel e tente esta modificao).

Figura 01: Perfil da temperatura ao longo da coluna (N = 23, NF = 9).

Figura 02: Perfil da composio do lquido ao longo da coluna (N = 23, NF = 9). A optimalidade da localizao da alimentao pode ser inferida observando os perfis de temperatura e/ou composio ao longo da coluna. Habitualmente, a localizao ptima corresponde a perfis suaves e sem grandes inflexes, enquanto que para uma m localizao os perfis tm inflexes muito pronunciadas e indesejadas no Estgio da alimentao. Na Figura 3, representa-se o perfil da composio do lquido para N = 23 e NF = 6, ou seja, com a alimentao a entrar na coluna 3 estgios acima do Estgio ptimo. Abaixo da alimentao, o perfil da composio do n-butano apresenta uma ntida inflexo no sentido indesejado.

Figura 03: Perfil da composio do lquido ao longo da coluna com uma localizao da alimentao subptima (N = 23, NF = 6). Finalmente, deve registar-se as alteraes nas dimenses estimadas da coluna. Para 23 estgios e um espaamento entre pratos de 0.4 m, estima-se uma altura Hc = 14.3 m, tendo-se inicialmente calculado 12.0 m, a partir dos resultados do mtodo FUGK. O dimetro estimado Dc = 0.95 m, no sofrendo grandes alteraes face primeira estimativa, uma vez que a razo de refluxo a mesma.