c
 

 
 



Quando as moléculas se tornam muito grandes, contendo um

número de átomos encadeados superior a uma centena e podendo
atingir valor ilimitado, as propriedades dessas moléculas ² que se
chamam então macromoléculas ² ganham características próprias,
gerais, muito mais dominantes que as características que decorrem da
natureza química dos átomos que as constituem ou dos grupamentos
funcionais presentes. Essas propriedades decorrem de interações
envolvendo seguimentos da mesma macromolécula ou de outras; a
forma, o comprimento das ramificações presentes na cadeia
macromolecular tem papel importante. Pontes de hidrogênio e
interações dipolo-dipolo, ao lado de forças de Van der Walls, atuando
nessas macromoléculas no estado sólido, criam resistência muito maior
do que o caso de moléculas de cadeia mais curtas. Em solução, essas
interações entre as moléculas de alto peso molecular acarretam um
pronunciado aumento de viscosidade, que não se observa nas
micromoléculas. Da mesma maneira, as evaporações do solvente dessas
soluções viscosas resultam na formação de filmes, enquanto que as
soluções de substâncias sólidas de baixo peso molecular geram cristais
ou pós. Esse, aliás, é um dos meios mais simples e imediat os para o
reconhecimento das macromoléculas: capacidade de formação de
filmes, ou películas.

Encontram-se macromoléculas tanto como produtos de síntese,

quanto como de origem natural. Polissacarídeos, poli -hidrocarbonetos,
proteínas e ácidos nucléicos todo s constituem exemplos de
macromoléculas naturais orgânicas. Incluem, assim, amido, algodão,
madeira, lã, cabelo, couro, etc. Poliestireno e náilon são
macromoléculas sintéticas orgânicas. Diamante, grafite sílica e asbesto,
são macromoleculares naturais in orgânicos. Ácido polifosfórico e poli
(cloreto de fosfonitrila) são produtos moleculares sintéticos inorgânicos.
São considerados polímeros relativamente grandes, de pesos
moleculares da ordem de 103 a 106, em cuja estrutura se encontram,
repetidas, unidades químicas simples conhecidas como meros.

O termo ´polímerosµ vem do grego (´muitas partesµ) e é indefinido,

no sentido de que o menor comprimento ou tamanho de molécula não é
especificado. Entretanto, essa expressão é geralmente aceita como
significando uma molécula muito maior, de tamanho tal que as
propriedades associadas às moléculas de cadeia longa tenham -se
tornado evidentes. Os polímeros de baixo peso molecular são chamados
oligômeros (também do grego, ´poucas partesµ).

Em contraste com as substânci as químicas comuns, os polímeros

não são produtos homogêneos; contém mistura de moléculas, de
variados pesos moleculares, apresentando o que se chama de
polimolecularidade. O conceito de polímero puro é bem diferente do que
se aplica à Química em geral, já que não se obtém, nem interessa obter,
frações com absoluta uniformidade molecular, para qualquer finalidade
de aplicação industrial. Monômeros são compostos químicos que
reagem para formar polímeros.

A reação química que conduz a formação de polímeros é a

c

. Grau de polimerização é o número de meros da
cadeia polimérica. Quando há mais de um tipo de mero na composição
do polímero, este é designado por copolímero, e os monômeros que lhe
dão origem comonômeros. Em reação de polimerização, tal como ocorre
na Química Orgânica em geral, o encadeamento das unidades
monoméricas pode ser feito na forma regular, cabeça -cauda, ou na
forma cabeça-cabeça, cauda-cauda, ou mista.
 Os polímeros podem ter suas cadeias sem ramificações,
admitindo conformação e m zigue-zague - polímeros lineares ² ou podem
apresentar ramificações, cujo então ao que se denomina polímero
reticulado, ou polímero com ligações cruzadas ou polímero
tridimensional. Como conseqüência imediata, surgem propriedades
diferentes do produto, especialmente em relação à fusibilidade e
solubilidade. Os ramos laterais, dificultando a aproximação das cadeias
poliméricas, portanto diminuindo as interações moleculares, acarretam
prejuízo às propriedades mecânicas, ´plastificandoµ internamente o
polímero. A formação de resíduos, devido às ligações cruzadas entre as
moléculas ´amarraµ as cadeias, impedindo o seu deslizamento, umas
sobre as outras, aumentando a resistência mecânica e tornando o
polímero umas sobre as outras, aumentando a resistência mecân ica e
tornando o polímero infusível e insolúvel.

× 

c 

As classificações mais comuns envolvem a  !", o

# $ $%%&' , as ""!""(
)*!", o
" % ( "+(!" , a (,$"$! e a $!% !&' 
%"!
$  (- .

Segundo a  !", conforme os grupos funcionais

presentes nas macromoléculas, estas serão classificadas em poliamidas,
poliésteres, etc.

Quanto ao # $ $%%&' , são divididos, em linhas gerais,

em %
 $$!&' e %
 $" ($(&' , conforme
ocorra uma simples adição, sem subproduto, ou uma reação em que
são abstraídas dos monômeros pequenas moléculas, como HCL, H 2O,
KCL.

As ""!""(
)*!", que impõe diferentes processos

tecnológicos, são à base da classificação dos %
  %
.!" 
e *!$ . Os polímeros lineares ou ramificados, que permitem
fusão por aquecimento e solidificação por resfriamento, são chamados
 %
.!" . Os polímeros que, por aquecimento ou outra forma de
tratamento, assumem estrutura tridimensional, reticulada, com
ligações cruzadas, tornando -se insolúveis e infusíveis, são chamados
 *!$  (thermoset).

De acordo com seu " % ( "+(!" , os polímeros são

divididos em três grandes grupos: 
-  ou / "0, %
.!" 
e1!/ Em sua aplicação, estes termos envolvem a expressão !(.
!( é uma substância amorfa ou uma mistura, de peso molecular
intermediário ou alto, insolúvel em água, mas solúvel em alguns
solventes orgânicos, e que, a temperatura ordinária, é sólida ou um
liquido muito viscoso, que amolece gradualmente por aquecimentos.
Todas as resinas naturais são solúveis e fusíveis, e todos os polímeros
sintéticos que obedecem as condições acima apontadas são também
chamados de resinas sintéticas. 2 "0 ou 
-  é um
material macromolecular exibindo elasticidade em longa faixa, à
temperatura ambiente. O termo %
.!" vem do grego, e significa
´adequado à moldagem µ. Plásticos são materiais que contém, como
componente principal, um polímero orgânico sintético e se caracterizam
porque, embora sólidos à temperatura ambiente em seu estado final,
em alguns estágios a de seu processamento, tornam -se fluídos e
possíveis de serem moldados, por ação isolada ou conjunta de calor e
pressão. Esse ingrediente polimérico é chamado de resina sintética.
!/é um corpo que tem uma elevada razão entre o comprimento e as
dimensões laterais, e é composto principalmente de macromolécu las
lineares, orientadas longitudinalmente.

No que diz respeito à (,$"$! dos polímeros,estes

podem ser de cadeia homogênea ou de cadeia heterogênea.Os de cadeia
homogênea são aqueles em que o esqueleto da cadeia é apenas formado
por átomos de carbono.Os de cadeia heterogêna são aqueles em que o
esqueleto da cadeia possuem átom os diferentes de carbono ² os
heteroátomos.
 Quanto a disposição espacial dos monômeros,temos:

c
 .!" 3Quando as unidades monoméricas dispõem -se

ao longo da cadeia polimérica segundo certa ordem, ou seja, de
maneira organizada. Os polímeros táticos podem ainda ser divididos
em isotáticos e sindiotáticos . Nos polímeros isotáticos, os monômeros
distribuem-se ao longo da cadeia de tal modo que unidades
sucessivas, após rotação e translação, podem ser exatamente
superpostas. Nos polímeros sindiotáticos, a rotação e translação de
uma unidade monomérica, em relação à seguinte, reproduz a imagem
especular desta última.
c
 4!(
!" 3 Quando as unidades monoméricas dispõem -se
ao longo da cadeia polimérica ao caso, ou seja, de maneira
desordenada.

5 c c
6


5  7
  

U? c
 !( cada monômero é ligado somente a

outros dois monômeros, existindo a possibilidade de
ramificações pequenas que são parte da estrutura do
próprio monômero.
 U? c
  !1!"$  um monômero pode ser ligar a mais
de dois outros monômeros, sendo que as ramificações não
são da estrutura do próprio monômero.

U? c
  $ as ramificações do polímero se

interconectam formando um polímero com peso molecular
infinito. Um polímero é considerado de peso molecular
infinito quando seu valor é maior do que o peso molecular
que os equipamentos de análise conseguem medir.

5 ×c

Como uma cadeia de polímero é formada pela adição de uma

grande quantidade de monômeros, durante a polimerização,
cadeias com diferentes comprimentos serão formadas, e portanto,
uma distribuição de comprimentos de cadeia será obtida.
Conseqüentemente, uma distribuição de pesos moleculares
também existirá, não sendo possível obter um valor único e
definido para o peso molecular do polímero. Sendo que este deve
ser calculado baseado numa média dos pesos moleculares da
distribuição.

8 c  


Os polímeros naturais são os polímeros já existentes normalmente

na natureza,como: a borracha; os polissacarídeos, como celulose, amido
e glicogênio; e as proteínas.

A borracha natural é um polímero de adição, ao passo que os

polissacarídeos e as proteínas são polímeros de condens ação, obtidos,
respectivamente, a partir de monossacarídeos e aminoácidos.

A borracha natural é obtida da árvores Heveu brasilienses

(seringueira) através de incisão feita em seu caule, obtendo -se um
líquido branco de aspecto leitoso, conhecido atualmente por látex. As
cadeias que constituem a borracha natural apresentam um arranjo
desordenado e, quando submetidas a uma tensão, podem ser
espichadas, formando estruturas com comprimento maior que o
original.

V c 
9


Os polímeros sintéticos são aqueles fabricados pelo homem.São

sintetizados quimicamente, em geral, de produtos derivados de petróleo.
Em contrapartida aos polímeros naturais e naturais modificados, os
sintéticos são " injetados" como moléculas relativamente pequenas. Eles
podem oferecer uma infinidade de desenhos possíveis. São costurados
para atender cada aplicação requerida. O tamanho e composição
química podem ser manipulados a fim de criar propriedades para quase
todas as funções dos fluidos. Freqüentemente, polímeros sintéti cos são
preparados para substituir o etileno. O processo de polimerização
ocorre através de uma reação adicional onde o etileno é substituído no
final da cadeia de polímero. Na figura abaixo, o substituído A pode ser
algum grupo ativo:

Observe a ligação C - C e a enorme possibilidade de substituições.

A ligação C - C é mais estável do que a união C - O encontrada em
polímeros a base de celulose e amido. O C - C é resistente a bactérias e
tem estabilidade de temperatura acima de 371°C. Mesmos os grupos de
substituição vão degradar antes da união C - C nestas condições.

: ;c



: c 

 <%
 4!(
!" =quando o monômero inicial tem o esqueleto
C=C ,que lembra o radical vinila 

c
!!
(  É obtido a partir do etileno (eteno). Possui alta

resistência à umidade e ao ataque químico, mas tem baixa resistência
mecânica. O polietileno é um dos polímeros mais usados pela indústria,
sendo muito empregado na fabricação de folhas (toalhas, cortinas,
envólucros, embalagens etc), recipientes (sacos, garrafas, baldes etc),
canos plásticos, brinquedos infantis, no isolamento de fios elétricos etc.

c
!% %!
(  É obtido a partir do propileno (propeno), sendo mais

duro e resistente ao calor, quando com parado com o polietileno. É
muito usado na fabricação de artigos moldados e fibras.

c
!! /( : É obtido a partir do isobuteno (isobutileno).

Constitui um tipo de borracha sintética denominada ßorracha ß tílica,
muito usada na fabricação de "câmaras de ar" para pneus.

c
!!(  É obtido a partir do estireno (vinil -benzeno). Esse

polímero também se presta muito bem à fabricação de artigos moldados
como pratos, copos, xícaras etc. É bastante transparente, bom isolante
elétrico e resistente a ataqu es químicos, embora amoleça pela ação de
hidrocarbonetos. Com a injeção de gases no sistema, a quente, durante
a produção do polímero, ele se expande e dá origem ao ! % .


 $c
!4!(!
>c?< É obtido a partir do cloreto de vinila.

O PVC é duro e tem boa resistência térmica e elétrica. Com ele são
fabricadas caixas, telhas etc. Com plastificantes, o PVC torna -se mais
mole, prestando-se então para a fabricação de tubos flexíveis, luvas,
sapatos, "couro-plástico" (usado no revestimento de estofado s,
automóveis etc), fitas de vedação etc.

" $c
!4!(!
>c?< É obtido a partir do acetato de vinila.

É muito usado na produção de tintas à base de água (tintas vinílicas),
de adesivos e de gomas de mascar.

c
!1
 !
(  1
( É obtido a partir do

tetrafluoretileno. É o plástico que melhor resiste ao calor e à corrosão
por agentes químicos; por isso, apesar de ser caro, ele é muito utilizado
em encanamentos, válvulas, registros, panelas domésticas, próteses,
isolamentos elétricos, antenas parabólicas, revestimentos para
equipamentos químicos etc. A pressão necessária para produzir o teflon
é de cerca de 50 000 atmosferas.

/<%
 "
!" ² quando o monômero inicial tem o esqueleto

do acido acrílico: H2C=C(CH3)-COOCH3

c
!"!
  É obtido a partir do metacrilato de metila (metil -

acrilato de metila). Este plástico é muito resistente e possui ótimas
qualidades óticas, e por isso é muito usado como "vidro plástico",
conhecido como ðlexiglas ou l cite. É muito empregado na fabricação de
lentes para óculos infantis, frente às telas dos televisores, em pára -
brisas de aviões, nos "vidros -bolhas" de automóveis etc. Normalmente o
plexiglas é transparente, mas pode ser colorido pela adição de outras
substâncias.

c
!"!
(!!
 É obtido a partir da nitrila do ácido acrílico

(acrilonitrila). É usado essencialmente como fibra têxtil - sua fiação com
algodão, lã ou seda produz vários tecidos conhecidos comercialmente
como orlon, acrilan e dralon, respectivamente, mui to empregados
especialmente para roupas de inverno.
 "<%
 $!@(!" =quando o monômero inicial tem o esqueleto
de um dieno conjugado, C=C -C=C>%
 " (!
/ "0!(#!"<

c
!/$!(  2( É obtido a partir do 1,3-butadieno

(eritreno), por adições 1,4. Este polímero constitui uma borracha
sintética não totalmente satisfatória, e por esse motivo o 1,3 -butadieno
costuma ser copolimerizado com outras substâncias, como veremos
mais adiante.

c
!! %(  É obtido a partir do metil-butadieno-1,3 (isopreno).

Este polímero possui a mesma fórmula da borracha natural (látex) e é
muito empregado na fabricação de carcaças de pneus.

c
!"
 %(   %(  É obtido a partir do 2-cloro-

butadieno-1,3 (cloropreno). O neopreno é uma borracha sintética de
ótima qualidade: resiste muito bem a tensões mecânicas, aos agentes
atmosféricos e aos solventes orgânicos. É também empregado na
fabricação de juntas, tubos flexíveis e no revestimento de materiais
elétricos.

: ×c 

 2(3A2 "0B  2 "02  É obtido a partir do
estireno e do 1,3-butadieno, tendo o sódio metálico como catalisador.
Essa borracha é muito resistente ao atrito, e por isso é muito usada nas
"bandas de rodagem" dos pneus.

2(3 c/( É obtido a partir da acrilonitrila e do 1,3 -

butadieno. É uma borracha muito resistente aos óleos minerais, e por
isso é muito empregada na fabricação de tubos para conduzir óleos
lubrificantes em máquinas, automóveis etc.

: 5c 

c
!( >< É obtido a partir do diisocianato de parafenileno e

do etilenoglicol (1,2 -etanodiol). Possui resistência à abrasão e ao calor,
sendo utilizado em isolamentos revestimento interno de roupas,
aglutinantes de combustível de foguetes e em p ranchas de surfe.
Quando expandido a quente por meio de injeção de gases, forma uma
espuma cuja dureza pode ser controlada conforme o uso que se quiser
dar a ela. Veja o mecanismo da síntese da poliuretana e como efetuar
essa reação em laboratório.
 c
!1(
 2 
! É obtido pela condensação do fenol com o
formaldeído (metanal). No primeiro estágio da reação, forma -se um
polímero predominantemente linear, de massa molecular relativamente
baixa, conhecido como novolae . Ele é usado na fabricação de tintas,
vernizes e colas para madeira. A reação, no entanto, pode prosseguir,
dando origem à baquelite, que é um polímero tridimensional. A
baquelite é o mais antigo polímero de uso industrial (1909) e se presta
muito bem à fabricação de objetos moldados, tais como cabos de
panelas, tomadas, plugues etc.

c
!# Resultam da condensação de poliácidos (ou também

seus anidridos e ésteres) com poliálcoois. Um dos poliésteres mais
simples e mais importantes é obtido pela reação do éster metílico do
ácido tereftálico com etil eno-glicol. É usado como fibra têxtil e recebe os
nomes de terilene ou dacron. Em mistura com outras fibras (algodão, lã,
seda etc) constitui o tergal .
 c
!!$ C
( Estes polímeros são obtidos pela
polimerização de diaminas com ácidos dicarboxíl icos. Os nylons são
plásticos duros e têm grande resistência mecânica. São moldados em
forma de engrenagens e outras peças de máquinas, em forma de fios e
também se prestam à fabricação de cordas, tecidos, garrafas, linhas de
pesca etc. O mais comum é o nylon-66, resultante da reação entre a
hexametilenodiamina (1,6 -diamino-hexano) com o ácido adípico (ácido
hexanodióico).

6 c
;c 

As aplicações dos polímeros são as mais diversas, fazendo parte de

nosso
cotidiano. A tabela 7.1. mostra vários tipos de polímeros e suas
principais aplicações.

c
 %
!"&D

ABS partes automotivas

Kevlar roupas anti-chamas
Nylon fibras, roupas, carpetes
PHEMA rins artificiais
Poliacetato de vinila revestimentos
Poli (ácido glicólico) uso medicinal na
reconstituição de ossos e
cartilagens
Poliacriloamida lentes de contato
Policarbonato lentes oftálmicas
Policloropreno adesivos, freios, gaxetas
Polidimetil siloxano detetores contra
explosivos
Poliester embalagens, filmes, roupas
Poliestireno embalagens, utensílios
domésticos, isolantes
térmicos
Polietileno embalagens, filmes, utensílios
e peças diversas
Polietileno tereftalato embalagens
Polimetil metacrilato tintas, balcões, vitrais
Polipropileno embalagens, utensílios, peças
diversas, tapetes
Polisopreno borrachas
Poliuretano espumas, roupas
isolantes
PVC tubos e conexões
SBR pneus, calçados, adesivos
Teflon antiaderente