PROBLEMAS SOBRE ENERGIA E A PRIMEIRA LEI DA TERMODINAMICA

01 - Sujeitando-se um mol de um gás ideal, Cv = 12.47 J/K mol, a várias mudanças de estado,
qual será a variação de temperatura em cada caso?
a) Perda de 512 J de calor; destruição de 134 J de trabalho.
b) Absorção de 500 J de calor; produção de 500 J de trabalho.
c) Sem escoamento de calor; destruição de 126 J de trabalho.
Resolução

𝑎) ∆𝐸 = 𝑄 − 𝑊 = −512 − (−134) = −512 + 134 = −378𝐽

−378
∆𝐸 = 𝐶𝑣∆𝑇 = −378 = 12,47∆𝑇 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 ∆𝑇 = = −30,312𝐾
12,47
b) ∆𝐸 = 𝑄 − 𝑊 = 500 − (500) = 0
𝑐) ∆𝐸 = 𝑄 − 𝑊 = 0— 126 = 126𝐽
126
∆𝐸 = 𝐶𝑣∆𝑇 = 126 = 12,47∆𝑇 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 ∆𝑇 = = 10,10𝐾
12,47

02- Numa dada mudança de estado são destruídos 44 J de trabalho e a energia interna aumenta
de 170 J.Qual é a capacidade calorífica do sistema, se a temperatura deste aumentou de 10 K.
Resolução
∆E = Q − W = 170 = Q − (−44)
170 = 𝑄 + 44 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑄 = 170 − 44 = 126𝐽
𝐶𝑣 = 𝑄/∆𝑇 donde Cv = 126 / 10 = 12,6 J/ K

03- Três moles de um gás ideal expandem-se, isotermicamente, contra uma pressão oposta de
100 kPa, de 20 para 60 dm3. Calcule Q,W ,∆E e ∆H.
Resolução

𝑊 = 𝑃𝑜𝑝(𝑉2 − 𝑉1 ) = 100 × 103 (60 × 10−3 − 20 × 10−3 ) = 4000𝐽

∆𝐸 = 𝑄 − 𝑊 ∆𝐸 = 0 𝑙𝑜𝑔𝑜 𝑄 = 𝑊 = 4000𝐽
Para processos isotérmicos ,não há variação de temperatura e para o gás ideal temos
∆E =0 e ∆H=0

04- Três moles de um gás ideal a 27°C expandem-se isotérmica e reversívelmente de 20 para
60 dm3.Calcule Q, W, ∆E e ∆H.
Resolução
𝑉2 60
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 = 3 × 8,314 × 300𝑙𝑛 = 8220𝐽
𝑉1 20
∆𝐸 = 𝑄 − 𝑊 ∆𝐸 = 0 𝑙𝑜𝑔𝑜 𝑄 = 𝑊 = 8220𝐽
Em processos isotérmicos a temperatura é constante e temos ∆E = 0 e ∆H = 0
05-Três moles de um gás ideal são comprimidos isotermicamente de 60 para 20 litros,
usando-se uma pressão constante de 5 atm. Calcule Q, W, ∆E e ∆H
Resolução
𝑊 = 𝑃𝑜𝑝(𝑉2 − 𝑉1 ) = 5 × 105 (20 × 10−3 − 60 × 10−3 ) = −20000𝐽
Como o processo é isotérmico , a temperatura permanece constante ,temos ∆E = 0 e ∆H = 0
Q = W = - 20000J
06-Deduza uma equação para o trabalho produzido numa expansão isotérmica e reversível de
V1 para V2 de um gás cuja equação de estado é:
1
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇 + (𝑏𝑅𝑇 − 𝑎) ( )
𝑉
Resolução

𝑅𝑇 1
𝑃= + (𝑏𝑅𝑇 − 𝑎) ( 2 )
𝑉 𝑉
𝑉2 𝑉2
𝑅𝑇 1
𝑊 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 = ∫ 𝑑𝑉 + (𝑏𝑅𝑇 − 𝑎) ( 2 ) 𝑑𝑉
𝑉1 𝑉1 𝑉 𝑉

𝑉2 𝑉2
𝑑𝑉 1
𝑊 = 𝑅𝑇 ∫ + (𝑏𝑅𝑇 − 𝑎) ∫ 2
𝑑𝑉
𝑉1 𝑉 𝑉1 𝑉

𝑉2 1 1
𝑊 = 𝑅𝑇𝑙𝑛 + (𝑏𝑅𝑇 − 𝑎) [ − ]
𝑉1 𝑉1 𝑉2

07- Um mol de um gás de van der Waals a 300 K expande-se isotérmica e reversivelmente
de 20 cm3 para 60 dm3 (a = 0,556 m6Pa mol-2 b = 0,064 dm3/mol). Para o gás de van der
Waals
𝜕𝐸 𝑎
(𝜕𝑉) = 𝑉 2
𝑇

Calcule W, Q, ∆E e ∆H para esta transformação.

Resolução

𝐴 𝑒𝑞𝑢𝑎çã𝑜 𝑑𝑒 𝑉𝑎𝑛 𝐷𝑒𝑟 𝑤𝑎𝑎𝑙𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑔á𝑠

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2
(𝑉 − 𝑏) 𝑉
𝑉2 𝑉2
𝑅𝑇 𝑎
𝑊 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 = ∫ 𝑑𝑉 − 2 𝑑𝑉
𝑉1 𝑉1 (𝑉 − 𝑏) 𝑉

𝑉2 𝑉2
𝑑𝑉 𝑑𝑉
𝑊 = 𝑅𝑇 ∫ −𝑎∫ 2
𝑉1 (𝑉 − 𝑏) 𝑉1 𝑉
 𝑉2 − 𝑏 1 1
𝑊 = 𝑅𝑇𝑙𝑛 −𝑎[ − ]
𝑉1 − 𝑏 𝑉1 𝑉2

60 − 0,064 1 1
𝑊 = 8,314 × 300𝑙𝑛 − 0,556 [ −3
− ] = 2727𝐽
20 − 0,064 60 × 10 20 × 10−3

A derivada parcial dada no enunciado permite escrever:

𝜕𝐸 𝑎
( ) = 2
𝜕𝑉 𝑇 𝑉
𝑉2
𝑎 𝑎 1 1
𝑑𝐸 = 2 𝑑𝑉 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 ∆𝐸 = ∫ 2
𝑑𝑉 = 𝑎 [ − ]
𝑉 𝑉1 𝑉 𝑉1 𝑉2

1 1
∆𝐸 = 0,556 [ −3
− ] = 18,5𝐽/𝑚𝑜𝑙
60 × 10 20 × 10−3

A primeira lei da termodinâmica permite escrever:

∆𝐸 = 𝑄 − 𝑊 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑄 = ∆𝐸 + 𝑊 = 18,5 + 2727

= 2745,5𝐽/𝑚𝑜𝑙

Cálculo do valor de ∆H

𝑅𝑇 𝑎 𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑃1 = − 2
(𝑉 − 𝑏) 𝑉 (𝑉1 − 𝑏) 𝑉1

8,314 × 300 0,556

𝑃1 = − = 1,237 × 105 𝑃𝑎
20 × 10−3 − 0,064 × 10−3 (20 × 10−3 )2

8,314 × 300 0,556

𝑃2 = −3 −3
− −3 2
= 4,145 × 105 𝑃𝑎
60 × 10 − 0,064 × 10 (60 × 10 )

∆𝐻 = ∆𝐸 + ∆(𝑃𝑉)

5 −3
∆𝐻 = 18,5 + (4,16 × 10 × 60 × 10 − 1,25 × 105 × 20 × 10−3 )

∆H= 18,5+13,189 =31,68 J/mol

08 - Um mol de um gás ideal é mantido sob pressão constante, P op = p = 200 kPa. A
temperatura é variada de 100°C para 25°C. Sendo Cv =3R/2, calcule W, Q, ∆E e ∆H.
Resolução
W = Pop(V2 − V1 ) = PopV2 − PopV1 = RT2 − RT1 = R(T2 − T1 )
𝑊 = 8,314(298 − 373) = −623,5𝐽
3𝑅 3 × 8,314
∆𝐸 = 𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = (𝑇2 − 𝑇1 ) = (298 − 373) = −935𝐽/𝑚𝑜𝑙
2 2
𝑄 = ∆𝐸 + 𝑊 = −935 + (−623,5) = −1558,8𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻 = 𝑄𝑃 = −1558,8𝐽/𝑚𝑜𝑙
09 - Um mol de um gás ideal, Cv = 20,8 J/K mol, é transformado a volume constante de
0°C para 750C
Calcule Q, W, ∆E e ∆H.
Resolução
W = ∫ PdV a volume constante ∆V
=0 logo W=0
∆E = Cv(T2 − T1 ) = 20,8(348 − 273) = 1560J/mol
∆𝐻 = ∆𝐸 + ∆𝑃𝑉 = ∆𝐸 + (𝑃2 𝑉 − 𝑃1 𝑉) = ∆𝐸 + (𝑅𝑇2 − 𝑅𝑇1 )
∆𝐻 = 1560 + (8,314 × 348 − 8,314 × 273) = 2183,5𝐽/𝑚𝑜𝑙
10 - Calcule ∆H e ∆E para a transformação de um mol de um gás ideal de 27°C e l atm para
3270C e 17 atm
Cp = 20,9 + 0,042 T J/K mol.
Resolução
𝑇2 𝑇2
∆𝐻 = ∫ 𝐶𝑝𝑑𝑇 = ∫ (20,9 + 0,042𝑇)𝑑𝑇
𝑇1 𝑇1
𝑇2 𝑇2
∆𝐻 = ∫ 20,9𝑑𝑇 + ∫ 0,042𝑇𝑑𝑇
𝑇1 𝑇1
𝑇22 𝑇12
∆𝐻 = 20,9(𝑇2 − 𝑇1 ) + 0,042 ( − )
2 2
6002 3002
∆𝐻 = 20,9(600 − 300) + 0,042 ( − ) = 11940𝐽/𝑚𝑜𝑙
2 2
∆𝐸 = ∆𝐻 + ∆(𝑃𝑉) = ∆𝐻 + (𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1 )

∆E =∆𝐻 + (𝑅𝑇2 − 𝑅𝑇1 )

∆𝐸 = 11940 + (8,314 × 17 − 8,314 × 1) = 12073𝐽/𝑚𝑜𝑙

11 - Se um gás ideal sofre uma expansão politrópica reversível, vale a relação PV n = C,

onde C e n são constantes com n > 1.
Calcule W para tal expansão, se um mol do gás se expandir de V1 para V2 e se T1=300K,
T2=200K e n=2
Resolução
𝑉2
𝐶
𝑊 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 𝑃=
𝑉1 𝑉𝑛

𝑉2 𝑉2
𝐶 𝑑𝑉
𝑊=∫ 𝑛
𝑑𝑉 = 𝐶 ∫ 𝑛
𝑉1 𝑉 𝑉1 𝑉
𝑉21−𝑛 𝑉11−𝑛
=𝐶[ − ] (𝑒𝑞 01)
1−𝑛 1−𝑛

𝑃𝑉 𝑛 = 𝐶 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑃1 𝑉1𝑛 = 𝑃2 𝑉2𝑛

(eq02)
Substituindo a equação 02 em 01,teremos:

𝑃2 𝑉2𝑛 𝑉21−𝑛 𝑃1 𝑉1𝑛 𝑉11−𝑛 𝑃2 𝑉2 𝑃1 𝑉1

𝑊=[ − ]=[ − ]
1−𝑛 1−𝑛 1−𝑛 1−𝑛

1 1
𝑊= [𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1 ] = [𝑅𝑇2 − 𝑅𝑇1 ]
1−𝑛 1−𝑛
 1
𝑊= [8,314 × 200 − 8,314 × 300] = 831,4𝐽/𝑚𝑜𝑙
1−2
.

12- A 25°C o coeficiente de expansão térmica da água é α = 2,7x10-4 K-1 e a densidade é

0,9970 g/cm3.Se elevarmos 200 g de água de 25°C para 50°C, à pressão constante de 101
kPa,Calcule w, Q, ∆H e ∆E.
Dado Cp = 75,30 J /K.mol
Resolução
𝑚 200
𝑉0 = = = 200,6 𝑐𝑚3 𝑉
𝑑 0,9970
= 𝑉0 (1 + 𝛼∆𝑇)

𝑉 = 200,6(1 + 2,0710−4 × 25) = 201,638

∆𝑉 = 201,638 − 200,60 = 1,038 𝑐𝑚3 = 1,038 × 10−6 𝑚3

W=Pop∆V=101× 103 × 1,038 × 10−6 =0,105J

∆𝐻 = 𝐶𝑝(𝑇2 − 𝑇1 ) = 75,30(323 − 298) = 1882,5𝐽/𝑚𝑜𝑙

200
∆𝐻 = (1882,5) = 20916,6𝐽
18

∆𝐻 = 𝑄𝑃 = 20916,6𝐽

∆𝐸 = 𝑄 − 𝑊 = 20916,6 − 0,105 = 20916,4𝐽

13-Um mol de um gás ideal é comprimido adiabaticamente num único estágio com uma
pressão oposta constante e igual a 1,00 MPa. Inicialmente o gás está a 27°C e 0,100 MPa
de pressão; a pressão final é 1,00 MPa. Calcule a temperatura final do gás, Q, W, ∆E e ∆H.
Dado Cv = 3R/2
Resolução

∆𝐸 = 𝑄 − 𝑊 𝑄=0

∆𝐸 = −𝑊

𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = −𝑃𝑜𝑝(𝑉2 − 𝑉1 ) 𝑃𝑜𝑝 = 𝑃2

𝑅𝑇2 𝑅𝑇1
𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = −𝑃2 ( − )
𝑃2 𝑃1

𝑅𝑇1 𝑃2
𝐶𝑣𝑇2 − 𝐶𝑣𝑇1 = −𝑅𝑇2 +
𝑃1

𝑅𝑇1 𝑃2
𝐶𝑣𝑇2 + 𝑅𝑇2 = 𝐶𝑣𝑇1 +
𝑃1

𝑅𝑃2
𝑇2 (𝐶𝑣 + 𝑅) = 𝑇1 (𝐶𝑣 + )
𝑃1
 𝑇1 𝑅𝑃2
𝑇2 = (𝐶𝑣 + )
(𝐶𝑣 + 𝑅) 𝑃1

300 8,314 × 1
𝑇2 = (12,47 + ) = 1380𝐾
12,47 + 8,314 0,1

∆𝐸 = 𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = 12,47(1380 − 300) = 13467𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝑊 = −∆𝐸 = −1346,7𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻 = 𝐶𝑝(𝑇2 − 𝑇1 ) = (𝐶𝑣 + 𝑅)(𝑇2 − 𝑇1 ) = (12,47 + 8,314)(1380 − 300)

∆𝐻 = 22446𝐽/𝑚𝑜𝑙

14- Um mol de um gás ideal a 27°C e 0,100 MPa é comprimido adiabática e reversivelmente
a uma pressão final de 1,00 MPa. Calcule a temperatura final, Q, W, ∆E e ∆H
Resolução
𝛾−1
𝑇1 𝑃1 𝛾 300 0,1 0,40
=( ) = =( )
𝑇2 𝑃2 𝑇2 1

𝑇1 𝑇1 300
= 0,398 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑇2 = =
𝑇2 0,398 0,398
= 753,76𝐾

𝑄=0
∆𝐸 = 𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = 12,47(753,76 − 300) = 5658,3𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐸 = −𝑊 𝑜𝑢 𝑤 = −∆𝐸 = −5658,3𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻 = 𝐶𝑝(𝑇2 − 𝑇1 ) = 20,78(753,76 − 300) = 9429,1𝐽/𝑚𝑜𝑙

15-Numa expansão adiabática de um mol de um gás ideal a uma temperatura inicial de

25°C o trabalho produzido foi de 1200 J. Se Cv =3R/2, calcule a temperatura final, Q, ∆E e
∆H.
Resolução
∆𝐸 = 𝑄 − 𝑊 𝑄=0

∆𝐸 = −𝑊

𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = −𝑊 𝑙𝑜𝑔𝑜 12,47(𝑇2 − 298)

= −(+1200)

12,47𝑇2 − 12,47 × 298 = −1200

12,47𝑇2 = −1200 + 12,47 × 298

𝑇2 = 201,76𝐾

∆𝐸 = 𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = 12,47(201,76 − 298) = −1200𝐽/𝑚𝑜𝑙

16- O pneu de um automóvel contém ar à pressão total de 320 kPa e está a 20°C.
Removendo a válvula deixa-se o ar expandir adiabaticamente contra uma pressão externa
constante de 100 kPa até que as pressões dentro e fora do pneu se igualem. A capacidade
calorífica molar do ar é Cv = 5R/2 e pode ser considerado como um gás ideal. Calcule a
temperatura final do gás no pneu, Q, W ,∆E e ∆H para 1 mol do gás no pneu.
Resolução

∆𝐸 = 𝑄 − 𝑊 𝑄=0

∆𝐸 = −𝑊

𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = −𝑃𝑜𝑝(𝑉2 − 𝑉1 ) 𝑃𝑜𝑝 = 𝑃2

𝑅𝑇2 𝑅𝑇1
𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = −𝑃2 ( − )
𝑃2 𝑃1

𝑅𝑇1 𝑃2
𝐶𝑣𝑇2 − 𝐶𝑣𝑇1 = −𝑅𝑇2 +
𝑃1

𝑅𝑇1 𝑃2
𝐶𝑣𝑇2 + 𝑅𝑇2 = 𝐶𝑣𝑇1 +
𝑃1

𝑅𝑃2
𝑇2 (𝐶𝑣 + 𝑅) = 𝑇1 (𝐶𝑣 + )
𝑃1

𝑇1 𝑅𝑃2
𝑇2 = (𝐶𝑣 + )
(𝐶𝑣 + 𝑅) 𝑃1

293 8,314 × 100

𝑇2 = (20,78 + )
20,78 + 8,314 320

𝑇2 = 235,43𝐾

∆𝐸 = 𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = 20,78(235,43 − 293) = −1196,3𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝑊 = −∆𝐸 = −(−1196,3) = 1196,3𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻 = 𝐶𝑝(𝑇2 − 𝑇1 ) = 29(235,43 − 293) = −1669,5𝐽/𝑚𝑜𝑙

 17 - Uma garrafa a 21°C contém um gás ideal sob a pressão de 126,4 kPa.
Removendo-se a rolha, o gás expande-se adiabaticamente contra a pressão constante
da atmosfera, 101,9 kPa. Obviamente, parte do gás é expelido da garrafa. Quando a
pressão no interior da garrafa se torna igual a 101,9 kPa recoloca-se a rolha
rapidamente. O gás, que esfriou na expansão adiabática, aquece-se agora
lentamente até que a sua temperatura seja novamente de 21°C. Qual a pressão final
na garrafa?Se o gás for monoatômico, CV=3R/2
Resolução

∆𝐸 = 𝑄 − 𝑊 𝑄=0

∆𝐸 = −𝑊

𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = −𝑃𝑜𝑝(𝑉2 − 𝑉1 ) 𝑃𝑜𝑝 = 𝑃2

𝑅𝑇2 𝑅𝑇1
𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = −𝑃2 ( − )
𝑃2 𝑃1

𝑅𝑇1 𝑃2
𝐶𝑣𝑇2 − 𝐶𝑣𝑇1 = −𝑅𝑇2 +
𝑃1

𝑅𝑇1 𝑃2
𝐶𝑣𝑇2 + 𝑅𝑇2 = 𝐶𝑣𝑇1 +
𝑃1

𝑅𝑃2
𝑇2 (𝐶𝑣 + 𝑅) = 𝑇1 (𝐶𝑣 + )
𝑃1

𝑇1 𝑅𝑃2
𝑇2 = (𝐶𝑣 + )
(𝐶𝑣 + 𝑅) 𝑃1

294 8,314 × 101,9

𝑇2 = (12,47 + )
12,47 + 8,314 126,4

𝑇2 = 271,2 𝐾

O aquecimento da garrafa é a volume constante,portanto:

𝑇1 𝑃1 271,2 101,9
= 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 =
𝑇2 𝑃2 294 𝑃2

𝑃2 = 110,46𝑘𝑃𝑎
 18 - Comprime-se adiabaticamente um mol de um gás ideal, que possui Cv =5R/2 e
está inicialmente a 25°C e 100 kPa, usando-se uma pressão constante igual à
pressão final, até que a temperatura do gás atinja
25°C. Calcule a pressão final, Q, W, ∆E e ∆H para esta transformação.
Resolução

∆𝐸 = 𝑄 − 𝑊 𝑄=0

∆𝐸 = −𝑊

𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = −𝑃𝑜𝑝(𝑉2 − 𝑉1 ) 𝑃𝑜𝑝 = 𝑃2

𝑅𝑇2 𝑅𝑇1
𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = −𝑃2 ( − )
𝑃2 𝑃1

𝑅𝑇1 𝑃2
𝐶𝑣𝑇2 − 𝐶𝑣𝑇1 = −𝑅𝑇2 +
𝑃1

𝑅𝑇1 𝑃2
𝐶𝑣𝑇2 + 𝑅𝑇2 = 𝐶𝑣𝑇1 +
𝑃1

𝑅𝑃2
𝑇2 (𝐶𝑣 + 𝑅) = 𝑇1 (𝐶𝑣 + )
𝑃1

𝑇1 𝑅𝑃2
𝑇2 = (𝐶𝑣 + )
(𝐶𝑣 + 𝑅) 𝑃1
298 8,314 × 𝑃2
598 = (20,78 + )
20,78 + 8,314 100

8,314 × 𝑃2
598 = 10,24 (20,78 + )
100

598=212,78+0,851𝑃2

𝑃2 = 452,66 𝑘𝑃𝑎

∆𝐸 = 𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = 20,78(598 − 298) = 6234 𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝑊 = −∆𝐸 = −6234𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻 = 𝐶𝑝(𝑇2 − 𝑇1 ) = 29(598 − 298) = 8700𝐽/𝑚𝑜𝑙

19 - Um mol de um gás ideal, C y = 3R/2, inicialmente a 20°C e 1,0 MPa, sofre uma
transformação em dois estágios. Para cada estágio e para a transformação global
calcule Q, W, ∆E e ∆H.
Estágio I: Expansão reversível e isotérmica para um volume que é o dobro do
volume inicial.
Estágio II: Começando-se no final do estágio I, mantendo-se o volume constante,
elevou-se a temperatura para 80°C.
Resolução

No estágio I a transformação é isotérmica e reversível e,portanto, o trabalho é calculado como:

𝑉2 2𝑉1
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 = 8,314 × 293𝑙𝑛 = 8,314 × 293 × 𝑙𝑛2 = 1688,5𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑉1 𝑉1

∆𝐸 = 0 𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑊 = 𝑄 = 1688,5𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻 = 0

𝑁𝑜 𝑒𝑠𝑡á𝑔𝑖𝑜 𝐼𝐼 ,que é um processo isovolumétrico ,W = 0

∆𝐸 = 𝑄𝑝 = 𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = 12,47(353 − 293) = 748,2𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻 = 𝐶𝑝(𝑇2 − 𝑇1 ) = 20,78(353 − 293) = 1247𝐽/𝑚𝑜𝑙

Para o ciclo, as variações de funções de estado são nulas,por exemplo,variações de energia

interna,entalpia,entropia e energia livre,são nulas.
∆𝐸 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 0 ∆𝐻 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 0

𝑊 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑊𝐼 + 𝑊𝐼𝐼 = 1688,5 + 0 = 1688,5𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝑄 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑄𝐼 + 𝑄𝐼𝐼 = 1688,5 + 748,2 = 2436,7𝐽/𝑚𝑜𝑙

21 -Um gás ideal sofre uma expansão num único estágio contra uma pressão de
oposição constante de T, p1,V1 para T,p2, V2. Qual a maior massa M que poderá ser
levantada de uma altura h nesta expansão?
Resolução

𝑊 = 𝑃𝑜𝑝(𝑉2 − 𝑉1 )

𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑊 = 𝑃𝑜𝑝 ( − ) 𝑃𝑜𝑝 = 𝑃2
𝑃2 𝑃1

𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑊 = 𝑃2 ( − )
𝑃2 𝑃1
 𝑃2
𝑊 = (𝑅𝑇 − 𝑅𝑇 )
𝑃1
𝑃2
𝑊 = 𝑅𝑇 (1 − ) 𝑒𝑞 1
𝑃1

𝑊 = 𝑀𝑔ℎ 𝑒𝑞 2

𝑖𝑔𝑢𝑎𝑙𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑒𝑞1 𝑒 𝑒𝑞2, 𝑡𝑒𝑚𝑜𝑠

𝑃2
𝑀𝑔ℎ = 𝑅𝑇 (1 − )
𝑃1

𝑅𝑇 𝑃2
𝑀= (1 − )
ℎ𝑔 𝑃1

22 – O coeficiente Joule-Thomson para um gás de Van Der Waals está dado por :

2𝑎
[( ) − 𝑏]
𝜇𝐽,𝑇 = 𝑅𝑇
𝐶𝑝
Calcule ∆H para a compressão isotérmica a300K de 1 mol de N2 desde 1 até 500 atm.
Dado: a = 0,136 m6.Pa / mol2 b = 0,0391 dm3 / mol
Resolução
𝜕𝐻
( ) = −𝐶𝑝𝜇𝐽.𝑇
𝜕𝑃 𝑇

2𝑎
𝜕𝐻 [(𝑅𝑇) − 𝑏]
( ) = −𝐶𝑝
𝜕𝑃 𝑇 𝐶𝑝

𝜕𝐻 2𝑎
( ) = − [( ) − 𝑏]
𝜕𝑃 𝑇 𝑅𝑇

Esta equação pode ser escrita na forma:

2𝑎
𝑑𝐻 = − [( ) − 𝑏] 𝑑𝑃
𝑅𝑇

Integrando no intervalo de P1 a P2
𝑃2
2𝑎
∆𝐻 = − [( ) − 𝑏] ∫ 𝑑𝑃
𝑅𝑇 𝑃1

2𝑎
∆𝐻 = [− ( ) + 𝑏] (𝑃2 − 𝑃1 )
𝑅𝑇

−2 × 0,136
∆𝐻 = ( + 0,0391 × 10−3 ) (500 × 105 − 1 × 105 )
8,314 × 300
23 – A temperatura de ebulição do Nitrogênio é -1960C e Cp= 20,785J/K.mol.As constantes
de Van Der Waals e o coeficiente Joule-Thomson são dados a seguir:
2𝑎
[(𝑅𝑇) − 𝑏]
𝜇𝐽,𝑇 =
𝐶𝑝
: a = 0,136 m6.Pa / mol2 b = 0,0391 dm3 / mol

Qual devera ser a pressão inicial do Nitrogenio se desejarmos uma queda de temperatura
numa expansão Joule – Thomson de 250C até o seu ponto de ebulição?
Resolução
2𝑎
∂T [(𝑅𝑇) − 𝑏]
( ) = 𝜇𝑗,𝑇 =
∂P H 𝐶𝑝

Substituindo os valores:

∂T 2 × 0,136
( ) =( − 0,0391 × 10−3 ) /20,785
∂P H 8,314 × 𝑇

∂T 1,574 × 10−3
( ) = − 1,88 × 10−3
∂P H 𝑇

1,574 × 10−3
𝑑𝑇 = ( − 1,88 × 10−3 ) 𝑑𝑃
𝑇

𝑇
𝑑𝑇 = 𝑑𝑃
1,574 × 10−3 − 1,88 × 10−3 𝑇
𝑇2 𝑃2
𝑇
∫ 𝑑𝑇 = ∫ 𝑑𝑃
𝑇1 1,574 × 10−3 − 1,88 × 10−3 𝑃1

Fórmula da integral que vai ser usado no primeiro membro da equação:

𝑋2
𝑋 𝑋 𝑎
∫ 𝑑𝑋 = − − 𝑙𝑛(𝑎 − 𝑏𝑋)
𝑋1 𝑎−𝑏 𝑏 (−𝑏 2 )

−77 1,574 × 10−3

− 𝑙𝑛(1,574 × 10−3 − 1,88 × 10−3 × 77)
1,88 × 10−3 (1,88 × 10−3 )2
298
+[
1,88 × 10−3
1,574 × 10−3
+ 𝑙𝑛(1,574 × 10−3 − 1,88 × 10−3 × 298)] = ∆𝑃
(1,88 × 10−3 )2
 ∆𝑃 = 355,33 × 105 𝑃𝑎

∆𝑃 = 𝑃2 − 𝑃1

355,33 × 105 = 1 × 105 − 𝑃1 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑃1 = 354,33 × 105 Pa

24 – Sendo dado :
Composto ∆H0F Kcal / mol
H2O(L) -68,3174
H2O(g) -57,7979
Calcule:
a) Calor de vaporização da água a 250C
b) Trabalho produzido pela vaporização de 1 mol de água a 250C e sob pressão constante de 1 atm
c) ∆E de vaporização da água a 25 C
0

Os valores de Cp molar são:

Cp(vaporda água ) = 8,025 cal / K.mol
Cp( água liquido) = 17,996 cal /K.mol
Resolução
a) A reação de vaporização da água é:
H2O(L) ↦ H2O(g)

∆𝐻(𝑣𝑎𝑝) = 𝐻𝐹 (𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟) − 𝐻𝐹 (𝐿) = −57,7979 − (−68,3174) = 10,5195 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

b) O trabalho produzido por 1 mol de água a 250C é calculado como segue:

𝑊 = 𝑃(𝑉𝑔𝑎𝑠 − 𝑉𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 ) . Porem, Vgás ≫ Vliquido e a equação pode ser escrita como:

𝑊 = 𝑃𝑉𝑔á𝑠 . O volume do gás pode ser calculado supondo-se que o vapor de água se
comporta como um gás ideal.
𝑛𝑅𝑇 1 × 0,082 × 298
𝑉𝑔á𝑠 = = = 24,449 𝐿
𝑃 1

Substituindo na equação que permite o cálculo do trabalho,temos:

𝑊 = 1 × (24,448) 𝑎𝑡𝑚 × 𝐿

𝑐𝑎𝑙
𝑊 = 1 × (24,448) 𝑎𝑡𝑚 × 𝐿 × 24,218 . 𝑎𝑡𝑚 = 592 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝐿

c) Usando a equação ∆𝐸 = ∆𝐻 − ∆𝑛𝑅𝑇 ,temos:

 ∆𝐸 = 10,5195 − 0,592 = 9,927 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

d) Usaremos a equação:
T2
∆HT0 = ∆H10 + ∫ ∆CpdT
T1

(8,025 − 17,996)
∆𝐻273 = 10,5195 + (373 − 298) = 9,771 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
1000

25 – O coeficiente Joule- Thomson para o gás Oxigênio é +0,3660C/atm.Supondo o

coeficiente independente da temperatura nas condições do problema, calcule a
temperatura final do gás se 10 mols de Oxigênio inicialmente a 20 atm e 0 0C expandem
através de um anteparo poroso, até que a pressão final seja de 1 atm.
Resolução
𝜕𝑇
𝜇𝐽,𝑇 = ( ) = +0,366
𝜕𝑃 𝐻

𝑑𝑇 = 0,366𝑑𝑃
𝑇2 𝑃2
∫ 𝑑𝑇 = 0,366 ∫ 𝑑𝑃
𝑇1 𝑃1

𝑇2 1
∫ 𝑑𝑇 = 0,366 ∫ 𝑑𝑃
273 20

𝑇 − 273 = 0,366(1 − 20)

𝑇 = 266 𝐾 𝑜𝑢 − 6,950 𝐶

Como o gás tem o coeficiente Joule-Thomson positivo,ocorre resfriamento durante a

expansão
26 – Com base nos seguintes dados,calcule a Entalpia de fusão do gelo em cal / mol a
-100C.
Cp(água solido ) = 9,0 cal/K.mol
Cp(água liquido) = 18,0 cal/K.mol
∆H de fusão do gelo a 00C = 1435 cal/mol
Resolução
 𝑇2
∆𝐻𝑇02 = ∆𝐻10 + ∫ ∆𝐶𝑝𝑑𝑇
𝑇1

∆𝐻𝑇2 = 1435 + (18 − 9)(263 − 273)

∆𝐻𝑇2 = 1345 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

27 – Em uma infinitesimal compressão de um liquido ou solido sob pressão P, as
mudanças de energia E.volume V e temperatura T , são aproximadamente relacionadas
com a equação:
𝑑𝐸 = 𝐶𝑣𝑑𝑇 + (𝐾𝑇 − 𝑃)𝑑𝑉
Onde K é uma constante que depende da natureza da substância .Obtenha uma equação
relacionando os volumes final e inicial e as temperaturas final e inicial em uma
compressão adiabática reversível de um liquido ou solido.Considere Cv independente da
temperatura.
Resolução
𝑑𝐸 = −𝑑𝑊

𝐶𝑣𝑑𝑇 + (𝐾𝑇 − 𝑃)𝑑𝑉 = −𝑃𝑑𝑉

𝐶𝑣𝑑𝑇 + (𝐾𝑇 − 𝑃)𝑑𝑉 + 𝑃𝑑𝑉 = 0

𝐶𝑣𝑑𝑇 + 𝐾𝑇𝑑𝑉 = 0

𝐶𝑣𝑑𝑇 = −𝐾𝑇𝑑𝑉

𝐶𝑣𝑑𝑇
= −𝐾𝑑𝑉
𝑇
𝑇2 𝑉2
𝑑𝑇
∫ 𝐶𝑣 = ∫ 𝐾𝑑𝑉
𝑇1 𝑇 𝑉1

𝑇2
𝐶𝑣𝑙𝑛 = 𝐾(𝑉2 − 𝑉1 )
𝑇1