Química Geral e Inorgânica

QGI0001
Enga. de Produção e Sistemas
Profa. Dra. Carla Dalmolin

Termoquímica
Entalpia e Lei de Hess
 Sistemas a Pressão Constante
 Quando o volume do sistema não é constante, a transferência
de calor gera também um trabalho compressão / expansão
Trabalho de
ΔU = qP + w expansão a P
ΔU = qp – PextΔV constante
Energia qp = ΔU + PextΔV
transferida
sob a forma qp = ΔU + PΔV
de calor

ΔH – Variação de entalpia

A variação da entalpia é o calor liberado / absorvido por um

sistema à pressão constante
 ΔH e Calor
 Quando H é positivo, o sistema ganha calor da vizinhança.

 Quando H é negativo, o sistema libera calor para a vizinhança.

 Entalpia e Entalpia molar
 A entalpia é uma propriedade extensiva.
 A ordem de grandeza do H é diretamente proporcional à quantidade.
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ
2CH4(g) + 4O2(g)  2CO2(g) + 4H2O(g) H = -1780 kJ

 A entalpia molar é uma propriedade intensiva:

CO2(g) + 2H2O(l)  CH4(g) + 2O2(g) H = +890 kJ / mol

 1 mol de CO2 absorve 890 kJ de calor

 2 mol de H2O absorve 890 kJ de calor
 etc...
 Entalpia como Função de Estado
 Por ser uma função de estado, o módulo da entalpia de uma
transformação é igual independente do sentido.
 O sinal + ou menos indica o sentido da transformação.
 Quando invertemos uma reação, alteramos o sinal do H:
CO2(g) + 2H2O(l)  CH4(g) + 2O2(g) H = +890 kJ
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ

CH4(g) + 2 O2(g)
Entalpia, H

H = +890 kJ

H = -890 kJ

CO2(g) + 2 H2O(l)
 Lei de Hess
A entalpia total da reação é a soma das entalpias de reação
das etapas em que a reação pode ser dividida.

Oxidação do Carbono:

C(gr) + O2(g) CO2(g)

C(gr) + ½ O2(g) CO(g) ΔH0 = -110,5 kJ

CO(g) + ½O2(g) CO2(g) ΔH0 = -283,0 kJ

C(gr) + O2(g) CO2(g) ΔH0 = -393,5 kJ

 Transformações de Fase

Processos Endotérmicos

fusão vaporização

SÓLIDO LÍQUIDO GASOSO

solidificação liquefação

Processos Exotérmicos
Transformações de Fase
ΔHprocesso direto = - ΔHprocesso inverso

ΔH1+2 = ΔH1 + ΔH2

ΔH < 0: processo exotérmico

ΔH > 0: processo endotérmico
 Entalpia Padrão
 Estado de referência, de valor arbitrário, utilizado para facilitar
os cálculos de energia interna e entalpia.
Os elementos químicos, em sua forma alotrópica mais
estável, a pressão de 1 bar (~ 1 atm) e temperatura de 298
K (25 oC), têm valores nulos de energia interna e entalpia.

Entalpia padrão de formação:

2 C(gr) + 3 H2(g) + ½ O2(g) C2H5OH(l) ΔHf0 = -277,69 kJ

Indica o tipo de reação

Indica que reagentes e
produtos estão no estado
padrão
 Termoquímica
Utilização de entalpias de formação e da Lei de
Hess para o cálculo de entalpias de reação

 Utilizamos a lei de Hess para calcular as entalpias de uma

reação a partir das entalpias de formação:

Entalpias de reação (∆Hr˚):

∆Hr˚ = ∑ n ∆Hf˚ (produtos) - ∑ m ∆Hf˚ (reagentes)

 Entalpias de Formação
 Considere a combustão do gás propano, C3H8(g) com oxigênio
para formar CO2(g) e H2O(l) sob condições padrão:

3C(s) + 4H2(g)  C3H8(g) H1 = Hf˚ (C3H8(g))

3C(g) + 3O2(g)  3CO2(g) H2 = 3Hf˚ (3CO2(g))
4H2(g) + 2O2(g)  4H2O(l) H3 = 4 Hf˚ (4H2O(l))

C3H8(g)+ 5O2(g)  3CO2 (g)+ 4H2O(l) Hr˚ = H1 + H2 + H3

Hr˚ = -H1 + H2 +H3

 Uso da Lei de Hess
O propano (C3H8) é um gás utilizado como combustível de lampiões em
acampamentos. A reação de formação deste gás a partir de seus
elementos pode ser escrita como:

3 C(gr) + 4 H2(g) C3H8(g)

É difícil medir a variação de entalpia desta reação. Entretanto, as

entalpias de combustão são mais fáceis de medir. Assim, a partir dos
dados experimentais apresentados abaixo, calcule a entalpia de
formação do propano.

C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l) ΔHc0 = -2220 kJ

C(gr) + O2(g) CO2(g) ΔHc0 = -394 kJ

H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) ΔHc0 = -286 kJ

 Resolução
ETAPA 1: Procurar uma reação que envolva o grafite como reagente:

3 C(gr) + 3 O2(g) 3 CO2(g) ΔH0 = 3 (-394) = -1182 kJ

ETAPA 2: Procurar uma reação que envolva o propano e escrevê-la no

sentido da formação deste gás como produto da reação:

3 CO2(g) + 4 H2O(l) C3H8(g) + 5 O2(g) ΔH0 = +2220 kJ

ETAPA 3: Somar as duas equações e simplificá-las:

3 C(gr) + 3 O2(g)+ 3 CO2(g) + 4 H2O(l) 3 CO2(g) + C3H8(g) + 5 O2(g)

3 C(gr) + 4 H2O(l) C3H8(g) + 2 O2(g)

ΔH0 = +1038 kJ
 Resolução
ETAPA 4: Para cancelar o reagente H2O e o produto O2, utilizar uma
equação que contenha estes compostos como produto e reagente,
respectivamente:

3 C(gr) + 4 H2O(l) C3H8(g) + 2 O2(g) ΔH0 = +1038 kJ

4 H2(g) + 2 O2(g) 4 H2O(l) ΔH0 = 4 (-286) = -1144 kJ

ETAPA 5: Somar as reações acima e simplificar a reação resultante para

chegar na reação de interesse (formação do gás propano):

3 C(gr) + 4 H2O(l) + 4 H2(g) + 2 O2(g) C3H8(g) + 2 O2(g) + 4 H2O(l)

3 C(gr) + 4 H2(g) C3H8(g) ΔH0 = -106 kJ

 Calor Liberado nas Reações
 Entalpia padrão de combustão (ΔHc0):
 Variação de entalpia por mol de uma substância que é queimada em uma
reação de combustão nas condições padrão.

 Reações de combustão:
 Queima de combustíveis fósseis: carvão, petróleo, gás natural – produz
energia para movimentar um motor, ou para aquecimento.
 Queima de alimentos – produz energia que mantém os seres vivos.

Compostos orgânicos CO2 + H2O+ C (combustão incompleta)

Presença de
elementos inorgânicos N2, NOx, SOx, etc.
 Escolha de um Combustível
 Que quantidade de propano deve-se levar num acampamento?
 Existe uma alternativa de combustível mais leve com o mesmo poder
calorífico?
1) Calcular a massa de propano necessária para obter, por combustão,
350 kJ de calor. (energia necessária para aquecer 1L de água a partir
da temperatura ambiente até a sua ebulição)
C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l) ΔHc0 = -2220 kJ/mol

2) Calcular a massa de butano que deve ser queimada para fornecer os

mesmos 350 kJ de calor. Seria mais fácil carregar propano ou butano?
2 C4H10(g) + 13 O2(g) 8 CO2(g) + 10 H2O(l) ΔHc0 = -5756 kJ/mol

3) O álcool em gel (etanol) é outro combustível também utilizado em

acampamentos. Qual a massa de etanol que deve ser queimada nas
mesmas condições?
C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) ΔHc0 = -1368 kJ/mol