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ORIGEM DAS CARGAS

ELÉTRICAS, PCZ

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MINERALOGIA DA FRAÇÃO ARGILA

• Argila: partículas menores do que 0,002

mm ou 2 m
• ARGILAS SILICATADAS - possuem
duas unidades básicas:

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Porquê a mineralogia é importante

para a química do solo?
Cargas elétricas do solo
• Cargas permanente
• Cargas variáveis

Capacidade de Troca Catiônica

Capacidade de Troca Aniônica

Importância dos constituíntes

finamente divididos
Propriedades físico-químicas
•Retenção de cátions e ânions,
•Nutrição de plantas
•Adsorção de poluentes
•ASE = área superficial específica
•Cargas (CTC) : cargas permanentes + variáveis
•Seletividade a íons
•Exemplo K pelos interstratificados I-E
•Cs pelas cargas permanentes

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Tipos de superficies elétricas

• Grupos Constituintes dos solos:
1) Aqueles com cargas permanentes ou
constantes ( argilas silicatadas 2:1);
2) Aqueles com cargas variáveis (caulinita,
óxidos de Fe e de Al e compostos
orgânicos

Cargas Permanentes ou Cargas Estruturais

• São produtos das substituições iônicas isomórficas nas
estruturas minerais e sempre se manifestam em qualquer
pH dos solos;
• Essa carga é inerente ao mineral e pode também ser
chamada de carga estrutural;
• As substituições iônicas isomórficas ou substituições
isomórficas, ocorrem nos minerais primários, na sua
diferenciação magmática, e nos secundários na sua
formação no solo ou pela herança de minerais primários.
• Em solos em que predominam esses tipos de argila, o
processo é natural e é responsável pela parcela principal de
sua capacidade de adsorção ou capacidade de troca
catiônica.

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+-+--+
Cargas Variáveis - - ++ + -

• Essas cargas são dependentes, dentre outros

atributos, do pH e da força iônica do meio;
• Os óxidos podem desenvolver cargas positivas e
negativas em sua superfície, por meio de
protonação (adsorção de H+) ou de deprotonação
(dessorção de H+), dependendo do pH do meio ;
• Na matéria orgânica, as cargas negativas
desenvolvem-se a valores de pH bem abaixo do
que nos óxidos, e raramente há condições para
ocorrência de cargas positivas.

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• Presença de cargas elétricas está intimamente

relacionadas com as partículas coloidais, tanto
orgânicas quanto inorgânicas, portanto à fração
argila e à matéria orgânica.
• Quanto > os teores de argila e de matéria orgânica
no solo, maior o numero de cargas elétricas ele
apresenta.

Exemplos de formação de cargas negativas pela elevação do pH, nos radicais carboxílicos (1) e
fenólicos (2) da matéria orgânica, nos sesquióxidos (3) e em complexos orgânicos (4).

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• Nos colóides inorgânicos, as cargas

variáveis, considerados dependentes de pH,
originam-se principalmente nas bordas
quebradas de filossilicatos, nos sítios de
troca bloqueados e na superfície de óxidos
de Fe e de Al

Bordas Quebradas de filossilicatos

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Óxidos, hidróxidos de Fe de Al

• As cargas positivas do solo ocorrem pela protonação das

hidroxilas (OH)dos óxidos e hidróxidos de ferro e
alumínio, em condições de pH extremamente baixo.

Formação de cargas positivas pela protonação das hidroxilas

(OH) com a diminuição do pH (Fonte: Raij, 1981)

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Ponto de Carga Zero (PCZ)

• Definição:

Valor de pH em que a superfície de

determinado colóide (orgânico ou
inorgânico) tem carga nula.

PCZ de alguns constituintes

dos solos

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• Se o colóide estiver num meio em que o

pH > pcz do colóide: carga negativa.
• Se o colóide estiver num meio em que o
pH < pcz do colóide: carga positiva.
• Se o colóide estiver num meio em que o
pH = pcz do colóide: carga nula.

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Valores comuns de PCZ de

solos
• Camada superficial (0-20 cm): PCZ na faixa
de 3 a 4.
• Camada subsuperficial: geralmente os
valores de PCZ se mantém na faixa de 3 a 4,
mas podem ser mais altos, dependendo
principalmente dos teores de hidróxidos de
Fe e de Al.

Teores de matéria orgânica e de óxidos, PCZ, pH e carga

líquida de um solo tropical altamente intemperizado

 teor de matéria orgânica;

 < valor de PCZ;
 pH do solo > PCZ;
 carga líquida (-);
 pred. retenção de cátions == CTC > CTA.

 < teor de matéria orgânica;

 predominam os óxidos;
 > valor de PCZ;
 pH do solo pode ser < PCZ;
 carga líquida pode ser (+) == CTA > CTC.

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Diversas inter-relações a partir do PCZ

Tres perfis de solos: Fig 1 (a) um perfil com total participação das cargas elétricas
permanentes, e dois perfis com cargas elétricas variáveis Figura 1 (b) e figura 1 (c).
(a) - argila 2:1, cargas elétricas negativas ao
longo do perfil (cargas permanentes ou
independentes de pH); CTC

(b) - argila 1:1, cargas elétricas negativas até

certa profundidade do perfil, reversão para
cargas positivas no pH relativamente baixo
nas maiores profundidades no perfil (cargas
dependentes de pH); CTC > CTA

(c) - argila oxídica, cargas elétricas negativas

até certa profundidade do perfil, reversão
para cargas positivas no pH relativamente
alto nas maiores profundidades no perfil
(cargas dependentes de pH). CTA há
significativa adsorção de ânions (fosfato,
sulfato, nitrato, cloreto)
Figura 1. Participação das cargas elétricas permanentes, ou
independentes de pH (a); participação das cargas elétricas
dependentes de pH, adaptado de Wambeke (1974), (b), (c).

Dispersão- floculação
A dispersão da argila em água (ADA) é um
fenômeno natural que ocorre, por ex., após a
desintegração dos agregados pelo impacto da
gota de chuva na superfície do solo.

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• Floculação é o processo, em que as

partículas individuais de argila são
coaguladas para formar agregados.
• O grau e a performance da floculação
dependem da natureza dos íons presentes.
• Por example, cálcio e hidrogênio tendem a
aumentar a floculação.

• Dispersão é definida como um processo em

que as partículas individuais são mantidas
separadas uma das outras.
• Potássio e sódio são dispersantes

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• Entre as partículas do solo existem dois tipos

fundamentais de forças, as de atração e as de
repulsão.
• As forças de atração (Van der Waals) ocorrem
quando as partículas estão muito próximas e fazem
com que as partículas fiquem umas atraídas pelo
campo elétrico das outras.
• Quando isso ocorre, o sistema coloidal torna-se
floculado.
• As forças de repulsão são conseqüência da
repulsão entre os campos elétricos de colóides de
mesmo sinal, ou seja, quando duas partículas estão
carregadas negativamente, há o afastamento das
partículas e o sistema coloidal torna-se disperso.

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• A floculação dos colóides do solo é um

fenômeno muito importante sob o aspecto
pedogenético, pois afeta a pedoturbação,
iluviação de colóides, formação de
agregados, estruturação do solo, entre
outras.

Manipulação das cargas

• Calagem
• Adição da matéria orgânica
• Adição de fosfato e silicatos

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Calagem
• A carga variável é dependente do pH da
solução do solo;
• Por ser variável o tipo e a quantidade das
cargas podem ser alterados de acordo com a
mudança na solução do solo;
• Uma das maneiras dessa mudança é a
adição de bases ou sais de caráter básico;
• Os mais usados os calcários
• A calagem pode promover a dispersão do
solo

CaCO3 + H2O Ca2+ + OH- + CO2 + H2O

solução

Resultante da hidrólise da água e devida à presença

do CO3

A força de alterar a superfície dos colóides e da solução depende

do cátion.
A ordem de afinidade depende do raio iônico e da valência
Série liotrópica
H >>>Al >Ca+2>Mg+2>K+=NH+4>Na+
+ +3

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Adição da matéria orgânica (MO)

• A MOS é o principal componente responsável pela sorção
de íons e de compostos orgânicos e inorgânicos por meio
de interações eletrostáticas, pontes de H, forças de van der
Walls e interações hidrofóbicas e, ou por mecanismos de
partição;
• Em razão da sua complexidade física e química, a MOS é
o componente que mais contribui com CT de nutrientes e
de água ;
• Nos solos com carga variável a MOS é um componente
importante por contribuir com cargas negativas em
quantidade superior às disponibilizadas pela caulinita e
pelos óxidos de Fe de Al.

• A MOS tem sua carga dependente das condições

do meio, principalmente do pH do meio.
• O PCZ médio da MO humificada é bem menor
que a dos óxidos;
• Nos valores normais de pH a MO tem carga
líquida negativa na camada superficial de solos
agricultáveis.

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Adição de Fosfatos
• Ao adicionar fosfatos em meio ácido sua
adsorção específica é favorecida, pois os
pontos com cargas positivas diminuem;
• O íon fosfato interfere no potencial
eletrostático do solo, que é tanto maior
quanto maior sua adsorção

Adição de silicatos de Ca e de Mg
• A adição de silicatos na solução modifica a
carga elétrica em solos de carga variável;
• A ionização do composto na solução do
solo promove liberação de cátions básicos
CaSiO3 + HOH Ca 2+ SiO32-
solução

MgSiO3 + HOH Mg 2+ SiO32-

solução

SiO32- + H2O HSiO3- + OH-

HSiO3- + H2 O H2SiO3 + OH-

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Fonte: Weber et al., (2005)

Dupla camada difusa

• É uma
superfície com
carga na fase
sólida e a
distribuição de
íons na fase
adjacente
(solução do
solo)

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• Forças (sentido contrário):

Atração eletrostática
Difusão (Gradiente de concentração)
À medida que se afasta da superfície tem-se menos força
de atração e mais força de difusão.

Figura - Formação da dupla camada difusa numa micela mostrando: (a)

a partícula seca e (b) hidratada (Adaptado de Hillel, 1980).

Modelos de distribuição das cargas

elétricas ao redor das partículas
As cargas elétricas existentes
nas superfícies das partículas
minerais e orgânicas da fase
sólida atraem os íons da
solução do solo para as
proximidades da partícula

Modelo de Gouy-Chapman

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Modelo de Gouy-Chapman
• superfície carregada
íons c/ cargas opostas
• Distribuição não uniforme de
íons a partir da superfície
carregada
• Na vizinhança imediata da
superficie carregada
negativamente os cátions (co-
íons) tem maior concentração
(camada de Stern), enquanto
que os ânions (contra íons) é
praticamente igual a zero por
serem repelidos Representação da DCD , com destaque da
camada de Stern, a camada difusa e a solução
do solo

• Ao mesmo tempo que os cátions são atraídos pela superfície

carregada negativamente, eles se afastam (difundem) para
contrabalançar as cargas dos ânions repelidos.
Consequentemente forma-se uma camada difusa de íons em
volta da partícula.

Espessura da DCD para cátions monovalentes e divalentes em função

da concentração de íons na solução

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