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Nicolas Léonard Sadi Carnot Rudolf Julius Emanuel Clausius William Thomson
(1796-1832) (1822-1888) (1824-1907)
Atmospheric
air T 0 Q
at
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f .. l ..
l f
- Body at f Time Time
-
T,,,<T< To
T,>1i1 T;
(a)
Atmospheric air
at Po
Air
(h)
(c)
Aspectos da Segunda Lei
• Enunciado de Clausius:
– É impossível para qualquer sistema operar de tal maneira que o único
resultado seja a transferência de energia sob a forma de calor de um corpo
mais frio para um corpo mais quente.
Enunciados da Segunda Lei
• Enunciado de Kelvin-Planck:
– É impossível para qualquer sistema operar em um ciclo termodinâmico e
fornecer uma quantidade líquida de trabalho para a usa vizinhança
enquanto recebe energia por transferência de calor de um único
reservatório térmico.
– De forma analítica, Wciclo ≤ 0 (reservatório único)
Enunciados da Segunda Lei
• Enunciado da Entropia:
– É impossível para qualquer sistema operar de forma que a entropia seja
destruída.
– Balanço de entropia:
Quantidade líquida de
Variação da quantidade de Quantidade de entropia
entropia transferida para
entropia contida no produzida no interior do
sistema durante um certo
= dentro através da fronteira + sistema durante o
do sistema durante o
intervalo de tempo intervalo de tempo
intervalo de tempo
Irreversibilidades
Entre outras...
Irreversibilidades
Eficiência térmica:
𝑊𝐶𝑖𝑐𝑙𝑜 𝑄𝐶
𝜂= =1−
𝑄𝐻 𝑄𝐻
Reservatório quente
1 2 3
I R R
ηt1 < ηt2 ηt2 = ηt3
Reservatório frio
Corolários de Carnot
Limite dos coeficientes de desempenho
Coeficientes de desempenho:
𝑄𝐶 𝑄𝐶
𝛽= =
𝑊𝐶𝑖𝑐𝑙𝑜 𝑄𝐶 − 𝑄𝐻
𝑄𝐻 𝑄𝐻
𝛾= =
𝑊𝐶𝑖𝑐𝑙𝑜 𝑄𝐶 − 𝑄𝐻
𝑊𝐶𝑖𝑐𝑙𝑜 𝑄𝐻 − 𝑄𝐶 𝑄𝐶
𝜂= = =1− = 𝜓 𝑇𝐶 , 𝑇𝐻
𝑄𝐻 𝑄𝐻 𝑄𝐻
Escala termodinâmica de temperatura
𝑄𝐶
= 𝜓 𝑇𝐶 , 𝑇𝐻
𝑄𝐻 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 𝑟𝑒𝑣
𝑄
𝑇 = 273,16
𝑄𝑝𝑡 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 𝑟𝑒𝑣
𝑝
𝑇 = 273,16
𝑝𝑝𝑡
Escala de gás
𝑝
𝑇 = 273,16 𝑙𝑖𝑚
𝑝𝑝𝑡
𝑇𝑐
𝜂𝑚á𝑥 =1−
𝑇𝐻
Para TC = 298 K
𝑇𝐶
Ciclo de refrigeração: 𝛽=
𝑇𝐻 − 𝑇𝐶
𝑇𝐻
Bomba de calor: 𝛾=
𝑇𝐻 − 𝑇𝐶
Exemplo 1
𝑚𝑅𝑇
𝛿𝑄 − 𝛿𝑊 = 𝑑𝑈 ⟹ 𝛿𝑄 − 𝑑𝑉 = 𝑚 𝑐𝑣 𝑑𝑇
𝑉
𝑉3
Processo 2-3: 𝑄23 = 𝑚 𝑅 𝑇𝐻 𝑙𝑛
𝑉2
𝑉1
Processo 4-1: 𝑄41 = 𝑚 𝑅 𝑇𝐶 𝑙𝑛
𝑉4
Escalas de temperatura
𝑇𝐶
𝑚𝑅𝑇 𝑉4 𝑐𝑣
Processo 3-4: − 𝑑𝑉 = 𝑚 𝑐𝑣 𝑑𝑇 ⇒ −𝑅 𝑙𝑛 = න 𝑑𝑇
𝑉 𝑉3 𝑇𝐻 𝑇
𝑇𝐻
𝑚𝑅𝑇 𝑉2 𝑐𝑣
Processo 1-2: − 𝑑𝑉 = 𝑚 𝑐𝑣 𝑑𝑇 ⇒ −𝑅 𝑙𝑛 = න 𝑑𝑇
𝑉 𝑉1 𝑇𝐶 𝑇
𝑇𝐻
𝑐𝑣 𝑉2 𝑉3
Podemos escrever que: න 𝑑𝑇 = −𝑅 𝑙𝑛 = −𝑅 𝑙𝑛
𝑇𝐶 𝑇 𝑉1 𝑉4
Assim, 𝑉2 𝑉3 ou 𝑉3 𝑉4
= =
𝑉1 𝑉4 𝑉2 𝑉1
Escalas de temperatura
Avaliando o quociente:
𝛿𝑄
ර ≤0
𝑇 𝑏