UNIDADE UNIVERSITÁRIA DE FARMÁCIA

CURSO DE FARMÁCIA

RELATÓRIO DE QUÍMICA
DISCIPLINA DE QUÍMICA ORGÂNICA EXPERIMENTAL II
Síntese da Acetanilida

Rio de Janeiro
26/08/2019
I. Introdução

A acetanilida foi descoberta acidentalmente em 1886 com o nome de

antifebrina por Cahn e Hepp,por sua ação antipirética. Foi um dos primeiros
analgésicos a substituir os derivados de morfina, no entanto em 1948, Julius Axelrod
e Bernard Brodie descobriram que acetanilida provoca metahemoglobulinemia (é
uma forma de hemoglobina que não liga-se ao oxigênio e em altas concentrações
nas hemácias pode ocorrer uma anemia funcional e hipóxia em tecido) e danos ao
fígado e aos rins. Atualmente é usado como um precursor na síntese da penicilina e
outros fármacos, incluindo analgésicos e intermediários. É um sólido cristalino
branco que se apresenta na forma de flocos. É solúvel em água quente e na maioria
dos solventes orgânicos. Possui ponto de fusão na faixa de 113º-115ºC e de
ebulição na faixa de 304º-305ºC. Sua fórmula química é C8H9NO.

II. Objetivo

Preparar a acetanilida a partir de uma reação de acetilação da anilina.

III. Metodologia

Reação de acetilação da anilina

Por se tratar de uma amina secundária, a acetanilida pode ser sintetizada

através de uma reação de acetilação da anilina, a partir do ataque nucleofílico do
grupo amino sobre o carbono carbonílico do anidrido acético, seguido de eliminação
de acido acético, formado como um sub-produto da reação. A reação é dependente
do pH, então ocorre na presença de uma solução tampão de ácido acético/acetato.
Este tampão proporciona o pH ótimo para que a reação ocorra com maior
rendimento e velocidade, impedindo a hidrólise da acetanilida e a protonação da
amina.

Fig. 2: A reação da anilina (2) e do anidrido acético (3), forma a acetanilida (1) e ácido acético como
subproduto (4).

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Fig. 3. Reação de síntese da acetanilida.

Compostos orgânicos sólidos provenientes de reações raramente são puros,

pois eles normalmente são contaminados por pequenas quantidades de outros
compostos (impurezas) que são produzidos juntos com o produto desejado. A
purificação de compostos cristalinos impuros é geralmente feita por recristalização,
baseada na diferença de solubilidade de um dado solvente ou mistura de solventes
de maneira simplificada. Este processo de recristalização consiste em: dissolução
da substancia impura a uma temperatura próxima do ponto de ebulição do solvente
previamente selecionado; filtração da solução quente por gravidade de modo a
eliminar qualquer impureza insolúvel, esta operação deve ser efetuada rapidamente,
a fim de evitar a cristalização da substancia no filtro ou no funil; recristalização por
resfriamento gradual do filtrado, onde o resfriamento rápido resulta na formação de
cristais muito pequenos que tendem a concluir impurezas com facilidade e por fim,
separação dos cristais formados por filtração a vácuo, drenando bem por sucção.
No sólido resultante, após a secagem, é verificada a pureza pela determinação
do ponto de fusão, caso ainda esteja impuro, é novamente recristalizado em novo
solvente ou mistura de solventes. O processo é repetido até que o composto puro
seja obtido ou até que o ponto de fusão não se altere.
Na teoria, o ponto de fusão de um sólido puro deve ocorrer sempre à mesma
temperatura. Na prática, entretanto, equilíbrio entre sólido e líquido quase nunca é
atingido, devido a fatores como quantidade da amostra, tamanho do cristal, razão de
aquecimento, tipo de equipamento usado, etc. Em geral, podemos dizer que um
composto puro tem um ponto de fusão bem definido (a substância funde-se
inteiramente dentro da faixa de 1 a 2°C), enquanto uma substância impura tem o
ponto de fusão indefinido e, portanto, funde-se lenta e gradualmente numa faixa de
vários graus. Por isso, o procedimento de determinação do ponto de fusão de um
composto impuro deverá ser repetido após purificação, normalmente, a
recristalização. Quando não se conhece o ponto de fusão da amostra, economiza-
se bastante tempo, fazendo uma determinação preliminar do ponto de fusão,
elevando-se rapidamente a temperatura do banho. Depois de se conhecer
aproximadamente o ponto de fusão, efetua-se uma segunda determinação
elevando-se a temperatura rapidamente até uns 10°C abaixo do valor aproximado e
depois lentamente (cerca de 1ºC por minuto).

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IV. Experimental

 Pesou-se 10,138g de acetato de sódio em um béquer de 250ml.

 Em seguida, adicionou-se 16,5mL de ácido acético glacial que foi medido em
proveta de 50mL com auxílio de uma pipeta em capela e vertido sobre o
béquer com acetato de sódio que se encontrava sobre placa de aquecimento
desligada, apenas com agitador ligado. Foi observada suspensão.
 Foi medido 15mL de anilina em outra proveta dentro da capela. A anilina foi
vertida no béquer contendo o ácido acético glacial e o acetato de sódio.
 23,5mL de anidrido acético foi medido, na proveta, e adicionado ao béquer
contendo os outros reagentes. Esta adição deveria ter sido de maneira lenta
com gotas pelo auxílio de uma pipeta descartável, mas por desatenção, foi
adicionado de forma não tão lenta, onde houve aquecimento da reação.
 Após a adição destas substâncias, houve a necessidade de colocar o béquer
contendo essas substâncias, dentro de um béquer maior, contendo gelo para
resfriar a reação.
 Após o resfriamento, foi medido 515mL de água que foi colocado em um
béquer de 1000mL e o conteúdo do béquer de 250mL que estava resfriando
foi vertido sobre o béquer com a água.
 Preparou-se um aparato para filtração a vácuo: Um funil de Büchner sobre
um kitassato, onde do kitassato, foi presa uma mangueira que se ligava a
uma bomba de vácuo. Sobre o funil de Büchner foi colocado papel filtro.
 A filtragem foi feita, passando o filtrado sobre o papel de filtro.
 Durante a filtragem, foi adicionada água gelada para lavar o filtrado.
 Observou-se, no final do processo, cristais de acetanilida de cor branca e
brilhantes.
 Obteve-se 14,81g de acetanilida.

V. Resultados e Discussões

Ao adicionar anilina à água foi gerada uma mistura heterogênea amarelada

composta por duas fases líquidas. Durante a agitação da mesma, a mistura tornou-
se homogênea e levemente amarelada.
A adição de anidrido acético deveria ser lenta e em pequenas proporções, para
que o contato entre os reagentes fosse maior e, consequentemente, a cristalização
fosse eficaz, mas devido a desatenção à instrução do professor, essa adição não foi
feita de forma lenta, e por esse motivo, além de se tratar de uma reação exotérmica,
a reação acabou esquentando tanto que foi necessário colocá-la dentro de um
béquer contendo gelo, para que fosse evitada uma di-acetilação, obtendo assim
apenas o produto mono acilado.
Depois de resfriada, ao ser adicionada à água, observou-se a formação de
precipitado branco (acetanilida), assim, formando-se duas fases, cuja outra fase é a
água, pois a acetanilida é insolúvel em água.

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Fig.4 Reação de sintetização da acetanilida.

A acetanilida (3), uma amida secundária, pode ser sintetizada por meio de
uma reação de acetilação da anilina (1), a partir do ataque nucleofílica do grupo
amino sobre o carbono carbonílico do anidrido acético (2), seguido de eliminação de
ácido acético (4), formado como um subproduto da reação.
Durante a filtração a vácuo observou-se um forte odor característico, sendo
formado ao final um filtrado branco, brilhoso e granuloso. Este filtrado foi transferido
para um béquer, onde foi adicionado água até que ocorresse a solubilização de toda
a amostra (a solução ficou incolor). Esta mistura foi submetida a uma filtração para
que as impurezas fossem eliminadas solubilizadas na água, permanecendo retido
no papel de filtro apenas a acetanilida, sólido incolor com cristais. A massa de
acetanilida obtida foi de 14,81g.

Cálculos do Rendimento Percentual da Reação:

Rendimento de uma reação é o quociente entre a quantidade de produto

realmente obtido e a quantidade que seria teoricamente obtida (calculada) pela
equação química correspondente multiplicada por 100.

massa obtida
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 = . 100
massa calculada

Anilina Acetanilida
Peso molecular: 93,13g/mol Peso molecular: 135,1g/mol
Densidade = 1,02 Densidade: 1,21

D = m/V
1,02 = m/15
m = 15 . 1,02 = 15,3g de anilina

Peso do béquer com a acetanilida obtida: 119,85g

Peso do béquer vazio: 105,04g

119,85g – 105,04g = 14,81g de massa obtida de acetanilida.

Sabe-se que 93,13g de anilina geram 135,1g de acetanilida, então, teoricamente:

Anilina Acetanilida

93,13g _________ 135,1g X = 22,195g de Acetanilida

15,3g _________ X em um rendimento de 100%
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 Rendimento = 15,3g / 22,195g . 100

Rendimento = 68,94%

O rendimento da reação foi de 68,94%, e não entre 80 a 90%, conforme

esperado. Alguns procedimentos podem ter influenciado o rendimento da reação,
como por exemplo: perda de reagentes por evaporação, pois alguns são bastante
voláteis; perda de material durante as transferências de medições e pesagem; e
pelas filtrações.

VI. Conclusão

Ao final do experimento, conseguiu-se sintetizar a acetanilida através da

reação de acetilação da anilina. Os reagentes anidrido acético e anilina reagem
rápido entre si. A reação é exotérmica, devido à elevação da temperatura no
momento da reação. O método utilizado foi eficiente, porém o rendimento foi baixo
(68,94%) devido a diversos fatores, como por exemplo, a presença de impurezas, e
ao fato de no procedimento de purificação (recristalização e filtração) ocorrer perda
de material. Como não foi executado nenhum teste de caracterização e identificação
da substância, não se pode afirmar com certeza se o produto gerado na reação era
de fato acetanilida, porém, do ponto de vista conceitual e didático, a atividade foi
satisfatória.

VII. Referência Bibliográfica

VOGEL, A. I. A Text Book of Practical Organic Chemistry . 5thed. United States:

Longman Scientifi&Technical1989

KLEIN, David. OrganicChemistry. 2 ed. Estados Unidos: Wiley, 2012. Vol. 2.