Geometria

 Molecular  
Capítulo  05  /  Extensivo  /  Prof.  Xuxu  
      Geometria  Molecular  

Teoria   de   repulsão   dos   pares   de   elétrons   da   camada   de   valência   -­‐  

VSEPR   (valence   shell   electron   pair   repulsion,   Ron   Gillespie   1957)   diz  
que   a   geometria   adotada   pela   molécula   será   aquela   em   que   a   repulsão  
dos   grupos   eletrônicos   será   mínima.   Os   elétrons   são   cargas   negaLvas   e  
devem   manter-­‐se   mais   estáveis   quando   encontram-­‐se   o   mais   separado  
possível  um  dos  outros;  
      Geometria  Molecular  

A   geometria   molecular   é   determinada   pela   distribuição   espacial   dos  

pares   de   elétrons   em   torno   do   átomo   central,   os   elétrons   exercerão  
repulsão  sobre  as  ligações,  alterando  os  seus  ângulos.  

A   forma   aproximada   da   molécula   pode   ser  

prevista   através   da   estrutura   de   Lewis  
usando   o   modelo   VSEPR.   Cada   par   de  
elétrons,   seja   em   uma   ligação   ou   isolado,  
contam   como   um   domínio   (ligações  
múlLplas   também   são   contadas   como   um  
único  domínio  no  modelo  VSEPR).    
      Geometria  Molecular  

Existem   cinco   formas   básicas   no   modelo   VSEPR   com   algumas  

derivações   dependendo   de   como   os   domínios   de   elétrons   interagem  
entre  si.      As  cinco  geometrias  fundamentais  são:  
      Geometria  Molecular  
A  estrutura  das  moléculas  é  determinada  pelas  repulsões  entre  todos  os  
pares   de   elétrons   presentes   na   camada   de   valência.   A   magnitude   das  
repulsões   entre   os   pares   de   elétrons   ligantes   depende   da   diferença   de  
eletronegaLvidade   entre   o   átomo   central   e   os   demais   átomos.   Ligações  
duplas   repelem-­‐se   mais   intensamente   que   ligações   simples,   e   ligações  
triplas  provocam  maior  repulsão  do  que  ligações  duplas.  
      Geometria  Molecular  

A  repulsão  decresce  com  o  aumento  do  ângulo  entre  os  pares;  

90∘        →    muito  forte;  
120∘    →  mais  fraca;  
180∘    →  muito  fraca.  
      Geometria  Molecular  
Ao   considerarmos   a   geometria   eletrônica   ao   redor   do   átomo   central,  
consideramos  todos  os  elétrons  (grupos  isolados  e  grupos  ligantes).  

Quando   damos   nome   à   geometria   molecular,   focalizamos   somente   na  

posição   dos   átomos   (núcleos).   O   modelo   é   eficaz   na   previsão   das  
estruturas   de   moléculas   e   íons   dos   elementos   do   grupo   principal.   Os  
elétrons   assumem   um   arranjo   no   espaço   para   minimizar   a   repulsão  
elétron-­‐elétron.  
      Geometria  Molecular  
Repulsão  Eletrônica:    
(entre  pares  de  elétrons  isolados)  >  (entre  par  de  elétrons  isolados  
–  par  de  elétrons  ligantes)  >  (entre  pares  de  elétrons  ligantes)  
      Número  de  domínios  e  orientação  dos  pares  eletrônicos  
      Número  de  domínios  e  orientação  dos  pares  eletrônicos  
      Número  de  domínios  e  orientação  dos  pares  eletrônicos  
              Determinando  o  arranjo  eletrônico  

Para  se  determinar  o  arranjo  eletrônico  ao  redor  de  um  átomo  deve-­‐se  
seguir  alguns  passos:  
1.  Desenhe  a  estrutura  de  Lewis,  
2.   Conte   o   número   total   de   pares   de   elétrons   ao   redor   do   átomo  
central  (ligantes  e  isolados),  
3.   Ordene   os   pares   de   elétrons   em   uma   das   formas   básicas   afim   de  
minimizar  a  repulsão  elétron-­‐elétron  (conte  as  ligações  múlYplas  como  
apenas  um  par  de  elétrons).  
  Determinando  a  Geometria  Molecular  
Exemplo:     -1
  Determinando  a  Geometria  Molecular  
  Determinando  a  Geometria  Molecular  
        O  efeito  dos  pares  isolado  nos  ângulos  de  ligação  
 
Pares  de  elétrons  isolados  “ocupam  mais  espaço”  no  átomo  central  
do  que  pares  ligantes;  

Os   pares   ligantes   são   atraídos   por   dois   núcleos,   eles   não   se   repelem   tanto  
quanto   os   pares   não-­‐ligantes.   Este   efeito   afeta   os   ângulos   de   ligação   fazendo  
com  que  diminuam  quando  o  número  de  pares  de  elétrons  isolados  aumenta.  
        O  efeito  dos  pares  isolado  nos  ângulos  de  ligação  
 
Pares   de   elétrons   nas   ligações   duplas/tripas   se   repelem   mais   fortemente  
do  que  os  pares  de  elétrons  nas  ligações  simples.  

As  ligações  não  são  idênLcas  fazendo  com  que  os  ângulos  das  ligações  
sejam  ligeiramente  diferentes  do  ideal.