Produção em células de mercúrio

Reações no eletrodo são:

(ânodo dimensionalmente estável)
(cátodo de mercúrio líquido)

A amálgama de sódio e mercúrio é então hidrolisada:

(hidrólise da amálgama)

Materiais utilizados
Ânodo (dimensionalmente estáveis) feitos de titânio, revestido de dióxido de rutênio, uma
camada de TiO2 é usada para reduzir o dano devido a curtos circuitos nos casos em que o ânodo
e o mercúrio entram em contato.
Catodo: mercúrio(liquido).

O potencial reversível da célula é de -3,16V e, se os ânodos são dimensionalmente

estáveis, os sobrepotenciais são pequenos.

A voltagem da célula é de cerca de -4,50V, mostrando a importância das resistências do circuito

e da célula (aumentou a voltagem necessária a ser aplicada em 1,34V).

Dimensões da célula de mercúrio são 15 x 2 x 0,3m (comprimento, largura, altura).

Os ânodos de titânio possuem 30 x 30 cm, e são postos do topo da célula de maneira a

permanecerem paralelos em relação à superfície de mercúrio, havendo uma distância menor do
que um centímetro entre estes dois eletrodos, para reduzir . A célula terá cerca de 250
ânodos sobre o mercúrio.

A temperatura da salmoura é de 60°C, começando com concentração de 25% e reduzindo para

17% à medida que flui através da célula (o NaCl se decompõe, formando Cl2 e amálgama).

Descrição do Processo

O gás cloro sai pelo topo da célula, enquanto a amálgama sai pela base com concentração de
sódio de aproximadamente 0,5%.
O compartimento em que ocorre a hidrólise da amálgama contém bolas de grafite impregnadas
por metais de transição para catalisar a decomposição da amálgama. A amálgama de sódio e um
volume controlado de água fluem através do grafite e reagem. Vemos que a reação da amálgama
de sódio com a água é lenta; por outro lado, a reação ocorre rapidamente no cilindro e é bastante
exotérmica, uma vez que o metal de transição fornece uma superfície alternativa ao mercúrio
para permitir a evolução de hidrogênio. Assim, as reações de quebra das ligações metálicas entre
Na e Hg e a quebra da molécula de água ocorrem em partes diferentes da superfície do grafite,
mas a uma mesma taxa, de maneira que nenhuma corrente elétrica flui através do sistema.
Controlando o bombeamento de água, consegue-se diretamente do processo uma solução de 50%
de NaOH.

Informações Adicionais

Uma típica sala com células de mercúrio consiste de um grande número de células
conectadas em série (aproximadamente 100), de modo a utilizar a voltagem disponível de 480V.
A densidade de corrente é de 0,8-1,4A/cm², de forma que a potência necessária a ser
disponibilizada é de 80 a 160MW.
A maioria das fábricas que produzem cloro e soda situa-se próxima de reservatórios de
sal, sendo a salmoura produzida bombeando água sobre esses depósitos. A solução resultante,
contudo, não possuem apenas NaCl como sal dissolvido, mas também metais de transição e
metais do grupo 2 (como magnésio e cálcio). Estes metais podem causar a chamada manteiga de
mercúrio, em que uma amálgama sólida é formada no mercúrio levando a curto circuito e
possível danificação do ânodo. Portanto, antes de se bombear a salmoura ao sistema, ela passa
por processos de purificação.
Esta purificação ocorre normalmente precipitando-se os metais alcalinos terrosos como
hidróxidos, em um processo em que a solução é deixada mais alcalina. A salmoura então é
acidificada, para impedir a hidrólise do cloro, e aquecida até 60ºC, utilizando para isso o calor do
compartimento em que a hidrólise da água acontece (lembremos que esta reação é muito
exotérmica).

Resultado do processo
O hidrogênio é utilizado como matéria-prima química, vendido como gás comprimido ou
queimado para fornecer energia para a fábrica. A salmoura residual deve ser tratada com ar para
remover os resíduos de cloro, normalmente utilizados para a fabricação de hipoclorito e para
remoção de mercúrio nesta solução. Depois disso, o fabricante deverá escolher entre rejeitar este
resíduo ou recicla-lo, o que depende da proximidade com lugares de despejo e legislações
ambientais locais.