Universidade Federal de Santa Maria

Centro de Tecnologia
Departamento de Engenharia Química

Termodinâmica para Engenharia Química I

Fundamentos Gerais

Curso de Engenharia Química

Professor: Adriano Cancelier

O Sistema Termodinâmico e o Volume de Controle

O sistema termodinâmico é definido como uma quantidade de

matéria, com massa e identidade definidas, sobre o qual nossa
atenção é dirigida.

Tudo que é externo ao sistema é denominado ambiente ou

vizinhança.

O sistema é separado das vizinhanças pela fronteira.

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O Sistema Termodinâmico e o Volume de Controle

Em um sistema fechado calor e trabalho podem ser transferidos

pela fronteira, mas a matéria que compõe o sistema permanece
constante.

A fronteira pode ser móvel ou fixa.

Em um sistema isolado não há influência alguma das vizinhanças.
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O Sistema Termodinâmico e o Volume de Controle

Quando há equipamentos com fluxos de massa, sistema aberto,

deve-se especificar um volume de controle (ou superfície de
controle) que envolva o equipamento a ser considerado.

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Pontos de Vista Macroscópico e Microscópico

No ponto de vista microscópico considera-se cada átomo de um

sistema que se pretende avaliar.

Exemplo:
Estado vibracional e energético
de cada molécula de água
durante o aquecimento e fervura.

Pontos de Vista Macroscópico e Microscópico

No ponto de vista macroscópico são considerados os efeitos

gerais ou médios de várias moléculas. Os efeitos podem ser
medidos por instrumentos específicos.

Exemplo:
A medida da temperatura da água
durante o aquecimento e fervura.

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Pontos de Vista Macroscópico e Microscópico

Meio Contínuo

Em análises macroscópicas não avalia-se os comportamentos

individuais das moléculas, são desconsiderados os efeitos e ações
de cada molécula, assim a substância é tratada como contínua.

Limite do contínuo para

volume específico.
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Estado de Equilíbrio

De acordo com o postulado geral, que estabelece o estado de

equilíbrio: um sistema está em equilíbrio quando não há nenhuma
possibilidade de ele efetuar trabalho quando isolado das
vizinhanças.

Sistema em Equilíbrio Termodinâmico

Satisfaz

Equilíbrio Mecânico Equilíbrio Químico

Equilíbrio Térmico
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Estado de Equilíbrio

Equilíbrio mecânico – possui relação com a pressão. No equilíbrio

não há tendência de variação de P, em qualquer ponto do sistema.

No início o movimento
é ocasionado pela
diferença de pressão

PA > PB

No equilíbrio êmbolo permanece imóvel.

PA = PB 9

Estado de Equilíbrio

Equilíbrio térmico – a temperatura é a mesma em todo o sistema.

Podemos dizer que T é propriedade do sistema.

No início a transferência de
calor é ocasionada pela
TA TB diferença de Temperatura

TA > TB

No equilíbrio a transferência
TA TB de calor é nula

TA = TB
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Estado de Equilíbrio

Lei Zero da Termodinâmica

Se dois corpos estão em equilíbrio térmico com um terceiro, então

eles estão em equilíbrio térmico entre si.
Corpo quente Corpo frio
T1 T2
Depois de um intervalo de tempo
Transferência de energia T1 = T2
Calor

Os corpos de maior temperatura possuem maior energia térmica.

A energia térmica flui, em parte, do corpo de maior temperatura para o corpo
de menor temperatura, até que os dois corpos alcancem a mesma
temperatura, quando cessa a troca de energia.
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Estado de Equilíbrio

Equilíbrio Químico – qualquer processo onde as velocidades do

sentido direto e inverso da reação sejam iguais.

v1 No início a é favorecida a
N2 + 3H2 2NH3 formação de NH3 e o
v2 consumo de N2 e H2.

v1 > v2

v1 No equilíbrio não há
N2 + 3H2 2NH3 favorecimento entre a
v2 formação e o consumo.

v1 = v2
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Processos e Ciclos

Mudança de estado: ocorre quando ao menos uma propriedade de

estado possui seu valor alterado.
O caminho definido pela sucessão de estados que o sistema
percorre é chamado processo.
Remoção do peso – elevação do pistão –
mudança de estado (↓P e ↑volume) –
Processo
Descrição do estado do sistema –
propriedades somente quando está em
equilíbrio.
Como podem ser descritos os estados do
sistema durante o processo?
Processo de quasi-equilíbrio – o desvio do
equilíbrio é infinitesimal e todos os estados
pelos quais o sistema passa podem ser
considerados como estados de equilíbrio. 13

Processos e Ciclos

Um sistema executa um ciclo quando passa por um certo número

de mudanças de estado, entretanto ao final retorna às mesmas
condições iniciais.

Como exemplo pode-se citar a água que circula numa instalação

termoelétrica a vapor.

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Grandezas Fundamentais e Derivadas

Uma grandeza ou quantidade é o conceito que descreve

qualitativa e quantitativamente as relações entre as propriedades
observadas no estudo da natureza.

A Unidade engloba as diferentes maneiras de se expressar uma

dimensão (grandeza).

Medir uma grandeza física é compará-la com outra grandeza de

mesma espécie, que é a unidade de medida.

Grandezas fundamentais: são as grandezas primitivas, não

dependem de outras para serem definidas.

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Grandezas Fundamentais e Derivadas

Grandezas Fundamentais
Grandeza SI CGS MKS AE
Comprimento (L) m cm m ft
Massa (M) kg g kg Lbm
Tempo (t) s s s s, min, h
Temperatura (T) K K , oC K , oC R , oF
Quantidade de matéria (n) mol mol mol lbmol
Intensidade de corrente A A A A
elétrica (I)
Intensidade luminosa (J) Candela Candela Candela Candela
(cd) (cd) (cd) (cd)
AE = Sistema americano de unidades de engenharia

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Grandezas Fundamentais e Derivadas

Definição das Unidades Fundamentais (SI)

Metro: É o caminho percorrido pela luz no vácuo durante um intervalo

de tempo de 1/299.792.458 de um segundo.

Kilograma: É igual à massa do protótipo internacional, feito com uma

liga platina-irídio, dentro dos padrões de precisão e confiabilidade que
a ciência permite.

Segundo: É a duração de 9.192.631.770 períodos da radiação

correspondente à transição entre os dois níveis hiperfinos do átomo
de césio-133, no estado fundamental.

Kelvin: É a fração 1/273,16 da temperatura termodinâmica do ponto

triplo da água.
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Grandezas Fundamentais e Derivadas

Definição das Unidades Fundamentais (SI)

Mol: É a quantidade de matéria de um sistema que contém tantas
entidades elementares quantos forem os átomos contidos em 0,012
quilograma de carbono 12.

Ampère: É uma corrente constante que, se mantida em dois

condutores retilíneos e paralelos, de comprimento infinito e secção
transversal desprezível, colocados a um metro um do outro no vácuo,
produziria entre estes dois condutores uma força igual a 2x10-7
newton por metro de comprimento

Candela: É a intensidade luminosa, em uma determinada direção, de

uma fonte que emite radiação monocromática de freqüência 540x1012
hertz e que tem uma intensidade radiante naquela direção de 1/683
watt por esterradiano.
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Grandezas Fundamentais e Derivadas

O esterradiano é o ângulo sólido de um cone que, tendo o vértice no

centro de uma esfera, intercepta na superfície dessa esfera uma
área igual à de um quadrado cujo lado tem um comprimento igual
ao do raio da esfera.

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Grandezas Fundamentais e Derivadas

Prefixo mais Utilizados pelo SI

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Grandezas Fundamentais e Derivadas

Grandezas Derivadas
Definidas por relação entre as grandezas fundamentais.

Grandeza SI CGS MKS AE

Área (L2) m2 cm2 m2 ft2
Volume (L3) m3 cm3 m3 ft3
Massa específica (M/L3) kg/m3 g/cm3 kg/m3 lbm/ft3
Velocidade (L/t) m/s cm/s m/s ft/s
Aceleração (L/t2) m/s2 cm/s2 m/s2 ft/s2
Vazão volumétrica (L3/t) m3/s cm3/s m3/s ft3/s
Vazão mássica (M/t) kg/s g/s kg/s Lbm/s

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Grandezas Fundamentais e Derivadas

Grandezas Derivadas com Nomes de Unidades Especiais

Grandeza SI CGS MKS AE

Força (ML/t2) kg.m/s2=N g.cm/s2=dina kgf , N lbf
Energia (ML2/t2) kg.m2/s2=J g.cm2/s2=erg kgf.m , J BTU
Potência (ML2/t3) J/s = W erg/s W BTU/s
Pressão (Força/Área) N/m2 = Pa bar Kgf/m2 , Pa lbf/ft2, lbf/in2

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