16/12/2020

Capítulo 17

Química na Atmosfera
• Atmosfera da Terra
• Fenómenos nas Camadas Externas
da Atmosfera
• Diminuição do Ozono na Estratosfera
• Efeito de Estufa
• Chuva Ácida
• Smog Fotoquímico

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TERRA
Atmosfera inicial rica em NH3, CH4 e H2O.

Radiação U.V. oriunda do Sol penetrou atmosfera e ocorreram r.

químicas que levariam à existência de vida.

Atualmente é rica em O2.

Organismos primitivos usavam energia do sol para transformar CO2 e
obter uma fonte de carbono para incorporar nas células. O principal
produto secundário deste processo – Fotossíntese- é o Oxigénio.
Atualmente a atmosfera da Terra é constituída principalmente por N2
(não reativo) e O2 (reativo).

17.0
2

1
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Ciclo do Azoto N N Molécula estável

Indústria + proc. Biolog. Fixação do N2 à compostos de Nitrogénio

17.1
3

Fixação do Azoto Atmosférico Processos industriais

energia biológicos, naturais (trovoadas)
N2 (g) + O2 (g) eléctrica 2NO (g)

2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)

2NO2 (g) + H2O (g) HNO2 (aq) + HNO3 (aq)

Fixação do Azoto Industrial

catalisador
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
NH3 + 2O2 HNO3 + H2O
NH3 + HNO3 NH4NO3
CH4 + 2H2O 4H2 + CO2

17.1

2
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Ciclo do Oxigénio
É um processo mais complicado, uma vez quer o oxigénio pode apresentar-se de
váriadas formas químicas. O2 é removido atarvés da respiração e vários processos
industriais, produzindo CO2. A fotossíntese permite a regeneração do O2 a partir de
CO2 e H2O.

17.1

Fenómenos
nas Camadas Externas da Atmosfera

hn + N2 2N

hn + N N + e–

hn + O2 O2+ + e–
Divisão em camadas de acordo com a
composição e temperatura.

Troposfera – região mais ativa em eventos

visíveis (contém 80% massa total de ar). É a
acamada mais fina (T diminui com altitude).
estratosfera – consiste em N2, O2 e O3. A
temperatura aumenta com altitude. Este
aquecimento resulta de r. exotérmicas com a
radiação UV.
Mesosfera – baixa [gases] e T diminui com a
altitude.
Termosfera – aumento de T resultante do9
bombardeamento do O2 e N2 poreletrões e
prtotões. 17.1
6

3
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Termosfera ― Radiações Químicas Erupções violentas na

superfície do sol, resultando
na emissão de partículas no
e– + O O* + e– espaço, fornecendo
fenómenos visuais (auroras)
com emissão de luz de
diversas cores.
p+ + N 2 N2+* + p+ + e–

O* O + hn verde e vermelho
N+2* N2+ + hn azul e violeta

O + NO NO2*
NO2* NO2 + hn

cor-de-laranja

Secção brilhante da cauda

do vaivém espacial 300 Km altitude 17.2

Diminuição do Ozono na Estratosfera

Produção O3 O3 evita que a radiação UV emitida pelo
UV sol atinja a superfície terrestre.
O2 O+O
< 240 nm
equilíbrio dinâmico
O + O2 + M O3 + M
M = subst. inerte (N2) concentração constante
de O3 na estratosfera
Destruição O3
UV UV
O3 O + O2
O + O3 2O2
Camada
de ozono
Camada de ozono filtra a radiação solar
entre 200-300 nm; é um escudo
protetor contra a radiação UV, a qual
causa o cancro, mutações genéticas e
destrói culturas. 17.3

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Diminuição do Ozono na Estratosfera Desde os anos 70

Destruição antropogénica O3
UV
CFCl3 CFCl2 + Cl
UV
CF2Cl2 CF2Cl + Cl

Cl + O3 ClO + O2
+ ClO + O Cl + O2

O3 + O 2O2

Cl catalisa a reacção

CFC´s (Freons) – são não tóxicos, quase inertes, não combustíveis e voláteis –
são usados como sistemas de refrigeração (e.g.ar condicionado); sobem para a
estratosfera, onde a radiação UV de maior energia os decompõe. 1 Cl destrói
100.000 O3. ClO é um intermediário, maior [ClO] menor [O3]. 17.3

Variação da concentração do monóxido de cloro

e ozono versus a latitude

17.3

10

5
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Efeito estufa ― o aprisionamento do calor perto da superfície da Terra

pelos gases na atmosfera, particularmente dióxido de carbono.
Apesar de o CO2 existir em pequenas quantidades
na atmosfera da Terra, desempenha um papel
importante no controlo do clima. O CO2 atua como H2O + hn H2O*
um isolante na parte superior (teto) da “estufa”,
dificultando a circulação de ar e ajudando a manter CO2 + hn CO2*
uma temperatura adequada ao absorver alguma da
radiação IV emitida. Se na atmosfera não existisse
CO2, a temperatura da Terra seria cerca de 30 ºC
mais baixa.

17.5

11

Efeito estufa ― o aprisionamento do calor perto da superfície da Terra

pelos gases na atmosfera, particularmente dióxido de carbono.

H2O + hn H2O*
CO2 + hn CO2*
Ao receberam um fotão na região
IV, as moléculas de H2O CO2 são
promovidas ao estado de energia
vibracional mais elevado,
perdendo depois essa energia por
emissão da radiação ou por
colisão com outras moléculas;
parte desta radiação é emitida
para o espaço e outra parte
regressa para a superfície da
Terra.
A energia solar recebida pela Terra está distribuída numa gama de comprimentos de
onda entre 100 e 5000 nm, mas a muita dessa energia está concentrada na região
400-700 nm (região visível). A radiação térmica emitida pela superfície da Terra está na
região superior a 4000 nm (IV); esta radiação IV emitida pode ser absorvida pela H2O
e CO2 (só as moléculas polares absorvem radiação IV).
17.5

12

6
 17.5 The Greenhouse Effect
Although carbon dioxide is only a trace gas in Earth’s atmosphere, with a concentra- A dramatic illustration of the
tion of about 0.033 percent by volume (see Table 17.1), it plays a critical role in effect is found on Venus, whe
atmosphere is 97 percent CO
controlling our climate. The so-called greenhouse effect describes the trapping of heat atmospheric pressure is 9 3
near Earth’s surface by gases in the atmosphere, particularly carbon dioxide. The16/12/2020
(equivalent to 89 atm). The su
temperature of Venus is abou
glass roof of a greenhouse transmits visible sunlight and absorbs some of the outgo-
ing infrared (IR) radiation, thereby trapping the heat. Carbon dioxide acts somewhat
like a glass roof, except that the temperature rise in the greenhouse is due mainly to
the restricted air circulation inside. Calculations show that if the atmosphere did not
contain carbon dioxide, Earth would be 30°C cooler!
Figure 17.11 shows the carbon cycle in our global ecosystem. The transfer of
carbon dioxide to and from the atmosphere is an essential part of the carbon cycle.
Ciclo dodioxide
Carbon Carbonois produced when any form of carbon or a carbon-containing com-
A transferência de CO2 pound
de e para a atmosfera
is burned in an éexcess
uma parte essencial
of oxygen. Many do carbonates
ciclo do C. give off CO when heated,
2
CO2 é produzido quando qualquer forma de carbono ou composto contendo carbono é
and all give off CO2 when treated with acid:
queimado na presença de excesso de oxigénio. Muitos carbonatos libertam CO2 quando
aquecidos e quando tratados com ácido. CaCO (s) ¡ CaO(s) 1 CO (g)
3 2
CaCO3 (s) 1 2HCl1aq2 ¡ CaCl2 (aq) 1 H2O1l2 1 CO2 (g)

Carbon dioxide
in atmosphere

Assimilation Plant Animal So

by plants respiration respiration res

17.5
Dead
13 organisms
Litter
Root Decomposition
respiration

Variação anual da concentração do dióxido

Figure 17.11 The carbon cycle.
de carbono em Mauna Loa, Hawai.

17.5

14

7
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Aumento da temperatura da Terra

Chemistry in the Atmosphere

17.21 Mean precipitation 5.3

e United States in 1994. 5.3 5.1
5.3 4.9
2 comes from the 4.7 4.5
ern states. Prevailing 4.5
rry the acid droplets 4.5 4.3
over the Northeast. 4.3
oxides also contribute to
rain formation.
17.5

15
4.5

5.3
5.1 5.1
4.7
4.9
5.1
Chuvas Ácidas
Precipitation in the northeastern United States has an average pH of about 4.3
(Figure 17.21). Because atmospheric CO2 in equilibrium with rainwater would 2 (g)
not beSO + OH (g) HOSO2 (g)
expected to result in a pH less than 5.5, sulfur dioxide (SO2) and, to a lesser extent,
nitrogen oxides from auto emissions are believed to be responsible for the high acidity
HOSO
2 (g)
of rainwater. Acidic oxides, such as SO2, react with water to give the corresponding + O2 (g) HO2 (g) + SO3 (g)
acids. There are several sources of atmospheric SO2. Nature itself contributes much
SO2 in the form of volcanic eruptions. Also, many metals exist combined with sulfur
in nature. Extracting the metals often entails smelting, or roasting, the ores—that
3 (g) SO
is, + H2O (g) H2SO4 (g)
Extração
heating the metal sulfi deform
de in air to metais:
the metal oxide and SO2. For example,

2ZnS(s) 1 3O2 (g) ¡ 2ZnO(s) 1 2SO2 (g)

The metal oxide can be reduced more easily than the sulfide (by a more reactive metal
or in some cases by carbon) to the free metal.
Although smelting is a major source of SO2, the burning of fossil fuels in industry,
in power plants, and in homes accounts for most of the SO2 emitted to the atmosphere
(Figure 17.22). The sulfur content of coal ranges from 0.5 to 5 percent by mass, depend-
ing on the source of the coal. The sulfur content of other fossil fuels is similarly variable.
Oil from the Middle East, for instance, is low in sulfur, while that from Venezuela has
a high sulfur content. To a lesser extent, the nitrogen-containing compounds in oil and
coal are converted to nitrogen oxides, which can also acidify rainwater.
All in all, some 50 million to 60 million tons of SO2 are released into the atmo-
sphere each year! In the troposphere, SO2 is almost all oxidized to H2SO4 in the form
of aerosol, which endsValor médio
up in wet do pHor acid rain. The mechanism for the
precipitation
conversion of SO2 to H2SO da4 isprecipitação
quite complex and not fully understood. The reaction
is believed to be initiated by
nosthe Estados
hydroxyl radical (OH):
Unidos
OH 1em
SO21994.
¡ HOSO2

The HOSO2 radical is further oxidized to SO3: 17.6

HOSO2 1 O2 ¡ HO2 1 SO3
16
The sulfur trioxide formed would then rapidly react with water to form sulfuric acid:

SO3 1 H2O ¡ H2SO4

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CaCO3 (s) + H2SO4 (aq) CaSO4 (s) + H2O (l) + CO2 (g)

2CaCO3 (s) + 2SO2 (g) + O2 (g) 2CaSO4 (s) + CO2 (g)

Chuvas ácidas são prejudiciais para os monumentos, mas também para as

plantas e vida aquática. SO2 e NOx são dos principais compostos que contribuem
para a formação de chuvas ácidas. 17.6

17

Processo de remoção de SO2 dos

combustíveis fósseis

Combustíveis fósseis usados nas indústrias e casas – SO2 – 17.6

18

9
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Smog fotoquímico (smoke + fog) — forma-se pelas reacções

dos escapes dos automóveis na presença da luz solar.

Poluentes primários: NO, CO e hidrocarbonetos não queimados.

Poluentes secondários: NO2 e O3

N2 (g) + O2 (g) 2NO (g)

2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)

NO2 (g) + hn NO (g) + O (g)

O (g) + O2 (g) + M O3 (g) + M

17.7

19

Variações típicas da concentração de poluidores

atmosféricos, com o tempo, num dia de smog.

17.7

20

10