Operações Unitárias

Vinicius Lima
Técnico em Química – CEFETEQ 
Técnico de Operação – Petrobras Distribuidora
Engenharia Química – UFRJ

viniciuslimafe@gmail.com
98752-3529
 

Operações Unitárias

1. Definições:
Operações unitárias é a disciplina que classifica e estuda, separadamente, os principais processos físico-químicos
utilizados na indústria química.

Os processos mais comuns são:

•Destilação atmosférica e a vácuo
Evaporação
•

Absorção
•

•
Adsorção
Extração líquido-líquido e líquido-gá
• líquido-gáss
Filtração
•
 

Operações Unitárias

2. Balanço material:
“Na  natureza nada se cria, nada se destrói, tudo se  transforma”,  ou seja, a matéria não é criada e muito menos
destruída, e, portanto, num balanço material envolvendo um certo sistema, a massa que entra tem que ser igual a
massa que sai.
 

Operações Unitárias

3. Balanço energético:
Assim como a matéria, a energia de um sistema não pode ser destruída, somente poderá ser transformada em outros
tipos de energia, como por exemplo, o motor de uma bomba que consome energia elétrica e a transforma em energia
de movimento do líquido.
 

Operações Unitárias

4. Destilação:
A destilação é uma operação que permite a separação de misturas de líquidos em seus componentes puros ou
próximos da pureza, por meio de evaporação e condensação dos componentes em questão. Na destilação, portanto,
pode-se afirmar que o agente de separação é o calor, pois o vapor formado tem composição diferente da mistura
original.

Destilação
Desti
• Fracionada: É uma operação de separação de misturas por intermédio de vaporizações e condensações
lação Fracionada:
sucessivas, que, aproveitando as diferentes volatilidades das substâncias, torna possível o enriquecimento da parte
vaporiza
vaporizada,
da, com as subs
substânc
tâncias
ias mais vol
volátei
áteis.
s. Est
Estas
as vapo
vaporiza
rizações
ções e conde
condensaçõ
nsações
es são ef
efetua
etuadas
das em equipame
equipamentos
ntos
específicos, denominados de torres ou colunas de destilação.
 

Operações Unitárias

O fluido entra líquido e desce, vai para o revaporizador, onde

a parte mais volátil (vapor) volta para a torre com um fluxo
asce
ascend
nden
ente
te,, e a pa part
rtee me
meno
noss vo
volá
láti
till (líq
(líqui
uido
do)) sa saii do
revaporizador como resíduo. O vapor que está subindo na
torre vai para o condensador, onde a parte menos volátil
condensa e retorna para a coluna como líquido, e a parte
mais
ma is volá
voláti
till sa
saii do co condnden
ensa
sado
dorr co
como
mo de dest
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ado.
o. EsEsse
se
contanto entre o líquido descendente e o vapor ascendente
só aume
aumentntaa a ef efic
iciê
iênc
nciaia do pr
proc
oces
esso
so,, faz co com m qu
quee o
componente menos volátil vá para o líquido e o componente
mais volátil vá para o vapor.
A repetição do processo melhora a purificação, por isso que
se faz vaporizaç
vaporizações
ões e condensações sucessivas.

A operação não é perfeita, sempre sai do refervedor um pouco do componente mais volátil, e sempre volta
para a torre um pouco do componente menos volátil.
 

Operações Unitárias

OBS: Em colunas de destilação temos recheios, e esses recheios melhoram a eficiência na interação entre as fases.

OBS: A seção acima do ponto de alimentação da carga na torre é denominada de seção de absorção e a seção abaixo
do ponto de alimentação da carga da torre é denominada de seção de esgotament
esgotamento.
o.

Absorção:
•

É uma operação em que uma mistura gasosa V1, é colocada em contato com um
Líquido, L1, para nele serem dissolvidos um ou mais componentes que se quer

remover da mistura gasosa. Geralmente, existe uma diferença de volatilidade muito

grande entre os component
componenteses da fase gasosa e da fase líquida.
líquida. Nesse caso, o líquido
remove da fração gasosa a fração menos volátil que pode estar sendo arrastada.
 

Operações Unitárias

•
Esgotamento: É a operação inversa à da absorção, ou seja, tem como finalidade remover compostos de um líquido,
L1, utilizando uma corrente de gás ou de vapor, V1. Neste caso, são utilizados gases ou vapores totalmente insolúveis
no líquido ou então gases ou vapores com volatilidade muito mais alta do que o líquido em questão.

Na reali
realidad
dade,
e, tan
tanto
to no prproce
ocesso
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absor
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ção,, qua
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proce
ocesso
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esgota
otamen
mento
to,, ex
exis
iste
te o mec
mecani
anismo
smo de
transferência de massa de uma fase para a outra. No caso da absorção, há transferência de compostos da fase gasosa
para a fase líquida e, no caso do processo de esgotamento, há transferência de compostos da fase líquida para a fase
gasosa.

Tanto no processo de absorçã

absorção
o quanto de esgotament
esgotamento,
o, o princípio de separação é a afinidade. O líquido tem mai
maiss
afinidade pelo composto menos volátil presente no vapor, e o vapor tem uma maior afinidade pelo composto mais
volátil que está no líquido.
 

Operações Unitárias

•
Refl
Reflux
uxo
o inte
intern
rno
o mí
míni
nimo:
mo: No caso dos processos de absorção e esgotamento, existe uma razão de refluxo mínimo,
para que a operação desejada seja efetuada.

Absorção:  Para o processo de absorção, existe uma relação L/V mínima, a fim de que a operação de absorção
desejada possa ser efetuada. Quanto maior  a relação L/V, melhor  será a absorção, pois o líquido, L, ficará menos
concentrado no composto a ser absorvido, facilitando a absorção do mesmo. Com o aumento  da relação L/V, haverá,
então, um aumento no potencial de absorção.
Na absorção usamos um líquido par
paraa remov
remover
er componente
componentess de uma mistur
misturaa gasosa.
Esgotamento:   No caso do processo de esgotamento, existe uma relação V/L mínima, para que a operação de
esgotamento desejada possa ser efetuada. Quanto maior  a relação V/L, melhor  será o esgotamento, pois o vapor V,
ficará menos concentrado no composto a ser esgotado, facilitando assim o esgotamento do mesmo. Com o aumento
da relação V/L, haverá, então, um aumento no potencial de esgotamento.
No esgotamento usamos um vapor para remover componentes de uma mistura de líquidos.
 

Operações Unitárias

5. Pr
Proce
ocesso
ssoss de e
extr
xtraçã
ação
o líq
líqui
uido-
do-líq
líquid
uido:
o:

•   O process
processo
o de Extr
Extração
ação Líqui
Líquido-Líq
do-Líquido
uido é a oper
operação
ação no qual um compos
composto
to dissol
dissolvido
vido em uma fase líqui
líquida
da é
transferido
transferido para outra fase líquida.
•
  A fase lílíquida
quida,, que cont
contém
ém o comp
compost
osto
o a ser separ
separado,
ado, é den
denominada solução, e o composto a ser separado é
ominada
denominado soluto.
•   A fase liquida, utili
utilizada
zada para fazer a separaç
separação
ão do solut
soluto,
o, é denominada de solvente.
•   O solvente  deverá ser o mais insolúvel  possível na solução, de modo a extrair somente o nosso soluto, e não
outros componentes da solução.
 

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Operações Unitárias

6. Lixiviação

•   Essa
Essa técn
técnic
icaa é em
empr
preg
egad
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quando
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mist
stur
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quer
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os ex
extr
trai
airr um de
dete
term
rmin
inad
ado
o
componente dessa mistura. Também utilizamos um líquido (solvente) para fazer essa extração.

7. Extr
Extra
ação su
supe
perrcríti
ríticca

•
  Quando o process
processo
o de extr
extração
ação é conduzido em condiç
condições
ões extr
extremas
emas de pressão e temper
temperatur
aturaa (temper
(temperatur
aturas
as
extremamente negativas) o que permite usar como solventes substâncias que são gases à pressão e temperatura
ambiente, como é o caso do CO2.
 

Operações Unitárias

8. Flui
Fluidiza
dização
ção de sóli
sólidos:
dos:
Um fluido líquido ou gasoso escoa atravé
atravéss de um leito de partículas sólidas finamente divididas. Os sólidos agem como
um obstáculo à passagem deste fluido, ocasionando uma queda de pressão, devido ao atrito, que aumenta com o
aumento da velocidade. Ao aumentar ainda mais a velocidade, os canais de passagem aumentam e as partículas
sólidas ficam mais separadas, possibilitando
possibilitando a saída do fluido.
Esse também é um processo de separação, onde o fluido passa e o sólido fica, retendo algum componente que estava
presente no fluido.
 

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9. Separação sólido-gás
A separação de partículas sólidas de um gás pode ser efetuada através de diversas maneiras, por exemplo, filtração,
precipitação
precipitação eletros
eletrostática,
tática, ciclones e outros processos.

•
Ciclone: É um separador por decantação
decantação,, em que a força da gravidade e substituída pela força centrífuga.
centrífuga. As partículas
mais densas (sólidos) ficam na parede devido a força centrífuga e descem. Já os gases saem pela saída central. O mais
denso sai embaixo e o menos denso sai em cima.
 

Operações Unitárias
 

Operações Unitárias

10. Hidrociclone: O princípio de funcionamento é o mesmo dos ciclones. Só que nesse caso, ao invés de separar
gases de contaminantes, separamos líquidos de contaminantes pela ação da força centrífuga. Um exemplo é separar
óleo da água, onde a água (mais densa) fica na parede, e o óleo (menos denso) sai pela saída central.

11. Elu
Elutri
triaç
ação:
ão: Separação
 Separação de partículas sólidas tendo como base a diferença de diâmetro e densidade.

12.. Ad
12 Adsosorç ão::  Temos um sólido adsorvente que atua em um fluido (gás ou líquido). Com isso algumas moléculas do
rção
fluido ficam retidas (adsorvidas) no sólido.

13. Decantação e centrifugação:   Operações utilizadas para separação, onde o composto mais denso fica
embaixo e o composto menos denso fica em cima. Na decantação a separação é feita pela força da gravidade,
enquanto na centrifugação essa separação é feita pela força centrífug
centrífuga.
a.
 

 –
BR 2012 TO
1   –   Dentro das refinarias e nos processos de obtenção de derivados de petróleo são utilizados diversos tipos de
tratamento, dentre os quais, a adsorção, que pode ser usada para eliminação de contaminantes como compostos de
enxofre e nitrogenados.
A adsorção é um processo que utiliza um:
(A) Líquido como absorvente e trata normalmen
normalmente
te de materiais sólidos.
(B) Líquido como adsorvente e trata normalment
normalmentee materiais sólidos.
(C) Sólido como adsorvente e trata normalmen
normalmente
te materiais fluidos.
(D) Sólido como absorvente e trata normalmente materiais
materiais fluidos.
(E) Gás como adsorvente e trata normalmen
normalmente
te materiais sólidos.
 

 –
BR 2010 TO
2  –  A decantação e a centrifugação podem ser utilizadas para separação de fluidos. Para a escolha destas operações, a
propriedade diferenciadora
diferenciadora dos fluidos que proporciona o fenômeno da separação é a(o):

(A) Viscosidade
(B) Densidade
(C) Tensão superficial
(D) Ponto de ebulição

(E) Ponto de fulgor

 

 –
BR 2010 TO
3 – Dentre as operações abaix
abaixo,
o, as classificadas como unitárias são:
(A) Aquecimento de um fluido, separação de água da gasolina, homogeneiz
homogeneização
ação de aditivos e medição de vazão.

(B) Separação de água da gasolina, homogeneização de aditivos, medição de vazão e esvaziament

esvaziamento
o de um tanque.
(C) Homogeneização de aditivos, medição de vazão
vazão,, esvaziamento de um tanque e separação de água da gasolina.
(D) Medição de vazão, esvaziamento
esvaziamento de um tanque, aquecimento de um fluido e separação de água da gasolina.
(E) Esvaziamento de um tanque, aquecimento de um fluido, separação de água da gasolina e homogeneização de
aditivos.
 

 –
Pet
Petroqu
roquímica
ímica Suape
Suape 2011 TO
4   –  As operações unitárias se baseiam nos processos separativos de compostos que dependem das diferenças de
propriedades físicas do material. Nessa perspectiva, nas operações unitárias:

(A)
dasApressões
Lei de Raoult mostra
de vapor que as composições em uma mistura em equilíbrio dependem da pressão total do sistema e
dos componentes.
(B) A Lei de Raoult é exata para uma solução não ideal, pois a pressão parcial de cada gás é diretamente proporcional a
sua fração molar.
(C) Uma solução ideal forma azeótropo quando o ponto de bolha e o ponto de orvalho coincidem com a pressão de
vapor dos componentes.
(D) A separação dos constituintes está baseada nas diferenças de estado físico no processo destilação.
(E) O líquido e o vapor contêm, em geral, os mesmos componentes com frações molares diferentes no processo de
destilação,, sendo que o líquido está no seu ponto de orvalho, e o vapor
destilação vapor,, em equilíbrio, no seu ponto de bolha.
 

 –
Pet
Petroqu
roquímica
ímica Suape
Suape 2009 TO
5 – As operações unitárias utilizadas para separação são:
(A) Trituração, extrusão e destilação.

(B) Extrusão, destilação e decantação.

(C) Destilação, decantação e peneiramento.
(D) Decantação, peneiramento e trituração.
(E) Peneiramento,
Peneiramento, trituração e extrusão.
 

6 –
 

 –
Pe
Petroq
troquímica
uímica Refap
Refap 2007 TO
7   –  Deseja-se separar uma mistura líquida binária e homogênea de alto peso molecular. Qual dos métodos abaixo é
indicado?

(A) Filtração
(B) Decantação
(C) Centrifugaç
Centrifugação
ão
(D) Destilação fracionada a vácuo

(E) Destilação simples

 

 –
Pe
Petroq
troquímica
uímica Refap
Refap 2007 TO
8  –  Dentre as inúmeras operações unitárias existentes, uma delas tem como fundamento a inserção de uma substância
sólida em grandes quantidades de água, a fim de separar seus componentes sólidos mais densos dos menos densos.

Esse tipo de operação é feita em

(A) Lixiviador
Lixiviadores
es
(B) Percolador
Percoladores
es
(C) Hidrocicl
Hidrociclones
ones

(D) Levigadores
(E) Peneiras
 

 –
Petrobras 2011 TO
9 –  Entre as operações unitárias mais importantes numa indústria, estão os processos de transf
transferência
erência de massa. Nesses
processos, ocorre o deslocamento de uma ou mais substâncias químicas.

A esse respeito
respeito,, analise as afirmativas abaixo.
I – A transfe
transferência
rência de massa se dá pela difusão ou convecção.
II – O processo de transfe
transferência
rência de massa mais utilizado na indústria é a destilação, cujo princípio fundamental se baseia
na diferença de volatilidade entre as substâncias.
III – O radiador nos automóveis é um exem
exemplo
plo de processo de transfe
transferência
rência de massa líquido-líquido.
Está correto o que se afirma em
(A) I, apenas.
(B) II, apenas.
(C) I e II, apenas.
(D) II e III, apenas.
 (E) I, II e III.
 

Petrobras 2010 – TO

10 – Com base em conceitos fundamentais, a destilação é uma operação unitária

(A) Que se destina à separação de misturas
misturas formadas por sólidos e líquidos.

(B) De transferência de massa utilizada para separação de misturas líquido-l

líquido-líquido.
íquido.
(C) Que pode ocorrer sem variação de calor.
(D) Na qual os produtos mais voláteis saem pelo fundo da coluna de destilação.
(E) Na qual as colunas não podem ser de recheios.
 

 –
Petrobras 2010 TO
11  –  Qual das seguintes operações unitárias contempla as operações que têm como princípio de separação a diferença
de solubilidade ?

(A) Fluidizaçã
Fluidização
o
(B) Adsorção
(C) Destilação
(D) Elutriação

(E) Absorção
 

 –
Tran
ranspet
spetro
ro 2011 TO

12 – Num laboratório, um técnico tem sobre a bancada o seguinte:

I – Um frasco contendo solução aquosa de cloreto de sódio.
II – Um frasco contendo petróleo.
III – Um cesto com lixo orgânico e limalha de ferro
IV – Uma proveta contendo gasolina (líquido de caráte
caráterr apolar) e água (líquido de caráter polar).
V – Uma liga metálica constituída de cobre e estanho.
Esse técnico, visando a separação desses componentes, deve utilizar, para o procedimento:
(A) Centrífuga para separar o cloreto de sódio da água
(B) Tanques de decantação para separar os constituintes do petróleo
(C) Destilador para separar o ferro do lixo orgânico
(D) Funil de decantação para separar a gasolina da água
 (E) Destilador por arraste para separar o cobre do estanho
 

Gabarito
1  – C 14 -
2  – B 15 -
3  – E 16 -

4  – A 17 -
5  – C 18 -
6  – C 19 -
7  – D 20 -

8  – D 21 -
9  – C 22 -
10  – B 23 -
11  – E

12  – D
13 -