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não lineares
laser
Não linearidade na relação constitutiva
P 0 (E)E
Propriedades Ópticas Intensidade
Peter A. Franken
Modelo de Lorentz
it
E E0e
k
E << Einter.
m
2
d x dx
m 2 m m02 x eE
dt dt
k
com 0
m
Interação da luz com a matéria: óptica linear
e 1
x0 E0
m (0 ) i
2 2
e2 1 it
p(t ) e x(t ) E e
m (0 ) i
2 2 0
Interação da luz com a matéria: óptica linear
Ne 2 1
P(t ) Np(t ) 2 E 0 E (t )
m (0 ) i
2
~ Ne 2
1
( 2 2 ) i
0 0
m
quantidade complexa
Interação da luz com a matéria: óptica linear
Dispersão de n e
Ne 2 (02 2 )
n 1 2
2 m 0 ( 0 2 2
) ( ) 2
Ne 2 2
( ) 2
2 m 0 ( 0 2 2
) ( ) 2
Erad.~ Einter.
P = 20 W 2P
I
wo = 20 m w02
e = 1.6 10-19 C
r ~ 4 Å
I = 3 1010 W/m2
E ~ 1 108 V/cm
laser pulsado
I = 100 GW/cm2 =
10 1014 W/m2
e = 1.6 10-19 C
r ~ 4 Å
altas intensidades
Erad.~ Einter.
k
m
2
d x dx
m 2 m m02 x max 2 eE
dt dt
termo não harmônico
Interação da luz com a matéria: óptica não linear
Na equação de movimento consideramos
N (e 2 / m) N (e 3 / m 2 ) a 2
P E E ...
D( ) D(2 ) D ( )
2
0 (1) 0 ( 2) susceptibilidades de
primeira e segunda ordem
P 0 E 0 E ...
(1) ( 2) 2
Resposta óptica não linear
d 2x dx
m 2 m m02 x max 2 eE
altas intensidades
Erad.~ Einter. dt dt
k
Hendrik A. Lorentz
m
P 0 ( E E E ...)
(1) ( 2) 2 ( 3) 3
Light matter interaction: nonlinear optics
left right
2
= 1064nm = 532nm
E (x,t) → E (x,t)
E (t) E 2(t) Esig(x,t) →Esig(x,t)
For this to hold, (2) must be zero for media with inversion symmetry.
Most materials have inversion symmetry, so you just don’t see SHG
Second-harmonic generation
SHG can be visualized considering the interaction in terms of the
exchange of photons between the various frequencies components
of the field.
2𝐸𝜔 = 1𝐸2𝜔
Sum- and difference-frequency generation
Suppose there are two different-color beams present:
ef I (1) ( 3)
n~ 1 ef 1 ( (1) (3) I )
Resposta óptica não linear
Para meios pouco densos temos
~ 1 (1)
n 1 ( ( 3) I )
2
1
~ (1) 1
Im Im ~ (3) I
1
2
~ (1) 1
2
n 1 Re Re ~ (3) I 2 2
0 I
n n0 n2 I
Resposta óptica não linear
Processo de terceira ordem: (3)
n2 Re ~ (3) Im (3)
0 I
Podemos encontrar o seção de choque de absorção
0 0 h I
N
I
N N
N N
h
Seção de choque de absorção
A taxa de excitação fica de dois fóton [cm4 s]
I
R
h
0 I h I
2
Tratamento semi-clássico
Maria Goeppert-Mayer
onde é o Hamiltoniano
do átomo livre
e
com
temos
Absorção de dois fótons
A taxa de transição para absorção de dois fótons
com
Absorção de multi-fótons
~I absorção de 1 fóton
~ I2 absorção de 2 fótons
~ I3 absorção de 3 fótons
~ I4 absorção de 4 fótons
Pulsos laser ultracurtos
Ti:Sapphire lasers
100 fs 50 fs 20 fs
1 fs = 10-15 s
Pulsos ultracurtos
Aplicações
Materiais orgânicos
Flexibilidade para manipular resposta óptica através da manipulação da
estrutura molecular
(3)
Medindo a absorção não linear
( I ) 0 I
T I
h
2
N
AZO
N N
H2N N N p-AMINO
HO H2C H2C
N N N NO2 DR19
HO H2C H2C
Cl
HO H2C H2C
N N N NO2 DR13
H3C H2C
HO H2C H2C
N N N NO2 DR1
H3C H2C
Absorção de dois fótons
DR13
1.00
Normalizada
CH2CH 3
Normalized Transmittance
N N
O2N N CH 2CH 2OH
0.95
Cl
700 nm
750 nm
q 0 z ,0
Transmitância
860 nm m
930 nm T ( z)
m 0 m 1
0.90 3/ 2
1010 nm
com
0.85
q0 I 0 L
-0.5 0.0 0.5
Z / cm
0.9
0.6 300
PAMINO
600
0.3
0.6
0.0 0
DR1 300
0.3
0.6
Absorbance
400
(GM)
0.3
0.0 0
200
DIAMINO
600
0.0 0
0.6
0.9
DR19 600
Absorbance
300
0.3
0.0 0
0.0 0
400 600 800 1000
0.6 DR13 (nm)
600
(GM)
0.3
300
0.0 0
0.6 DR19-Cl
600
0.3
300
0.0 0
400 600 800 1000
(nm)
Modelo de soma de estados
j
forma de linha da transição de 2 fótons
2 A1 A2
i0 2 i02
f1 0 2 f1 0 f 2 0 2 f 2 0
2 2 2 2
Pseudostilbenes
DO3
600
Aminoazobenzenes
0.9
0.9
0.6 300
PAMINO
600
0.3
0.6
0.0 0
DR1 300
0.3
0.6
Absorbância
400
(GM)
0.3
0.0 0
200
DIAMINO
600
0.0 0
0.6
0.9
DR19 600
Absoraância
(GM)
0.6 0.3 300
300
0.3
0.0 0
0.0 0
400 600 800 1000
0.6 DR13 (nm)
600
0.3
300
2 A1 A2
0.0 0
i0 2 i02
0.6 DR19-Cl
600
f1 0 2 2
2
f1 0 f2 0 2 2
f2 0
2
0.3
300
0.0 0
400 600 800 1000
(nm)
0.3
(GM)
para os pseudostilbenos, a transição para f1 é permitida por
0.3
absorção de um e dois fótons 300
0.0 0
0.6 DR19-Cl
Absorbance
600
0.3
300
0.0 0
400 600 800 1000
(nm)
f1
1000 nm Regra de seleção: para moléculas
500 nm simétricas, transições permitidas por 1PA
1000 nm são proibidas por 2PA
0
Regras de seleção
Moléculas assimétricas apresentam estados sem paridade definida e, portanto,
as transições são permitidas por absorção de um e dois fótons.
0.9
DO3
600
Pseudoestilbenos
0.6
f1
300
0.3
0.0 0 1000 nm
DR1
0.6
400
500 nm
0.3
200
1000 nm
0.0
0.9
DR19
0
600 0
0.6
300
0.3
600
(GM)
0.3
300
0.0 0
0.6 DR19-Cl
600
0.3
300
0.0 0
400 600 800 1000
(nm)
regras de seleção são relaxadas
0.6
0.9
PAMINO
0.0 0 600
0.6 DR13 0.6
600
Absorbance(GM)
300
0.3
0.3
assimétrica 300
simétrica
0.0 0
0.0 0
DIAMINO
0.6 DR19-Cl 600
0.6
600
0.0 0 0.0 0
400 600 800 1000 400 600 800 1000
(nm) (nm)
Increasing the conjugation
-bridge
-bridge
Increasing the -conjugation
-bridge
Donor and acceptor groups
e- e-
-bridge
R+
R-
Perylene compounds are very planar molecules, which explains its high optical nonlinearities
Estratégias de engenharia molecular
Egap
Ef = h
microfabricação com pulsos de fs
Egap
Ef = h
absorção multi-fotônica
absorção multi-fotônica
lente
absorção de dois fótons
0 I
R I2
Sistema experimental
800 nm
50 – 150 fs
iluminação
microfabricação
objetiva
microfabricação
20 m
40 m
microfabricação
superfícies super-hidrofóbicas
before irradiation
E = 5 J/pulse
E = 8 J/pulse
structuring amorphous Si surface
516 521
479
Counts
10 J
8 J
c-Si
6 J
5 J
4 J
a-Si:H
mais informações:
defesa de doutorado Regina Estevan
microfabricação
130 fs
800 nm
objetiva
Geração de nanopartículas de Ag
fs
Fabricação do guia
2.3 m
Acoplamento de luz
CCD
objetiva de
amostra
microscópio
632.8 nm
saída do guia
estágios de translação
mais informações:
defesa de doutorado Juliana Almeida
microfabricação
fabricação de microestruturas 3D
via absorção multifotônica
Two-photon polymerization
fotopolimerização por dois fótons
luz
RI 2
polimerização confinada ao
volume focal
Sistema experimental
Z
oscillator laser de Ti:safira
iluminação objetiva • 50 fs
• 800 nm
• 80 MHz
• 20 mW
Objetiva
y
espelhos
800 nm, 50fs móveis
40 x
0.65 NA
x
Two-photon polymerization
fotopolimerização por dois fótons
Two-photon polymerization
fotopolimerização por dois fótons
Ti:safira
objetiva
monômero
vidro
30 µm x 30 µm x 12 µm - cubo
polímero
vidro
Two-photon polymerization
fotopolimerização por dois fótons
20 µm
photonic crystal – J. W. Perry
Two-photon polymerization
microestruturas: aplicações em óptica
microestrutura
vidro
• Guiamento em microestrutura contendo MEH-PPV
microestrutura
13 µm
Rugosidade(Ra) = 96 nm
Micro-ressonadores
Micro-ressonadores
mais informações:
defesa de mestrado Nathália Tomazzo
Emission/Conduction
Micro-anéis com Rodamina B
Rhodamine B
• Sensores fluorescentes
Micro-anéis com Rodamina B
Micro-anéis com Rodamina B
Estudo de migração celular
poro com 50 m
Estudo de migração celular
poros de 110 m
Estudo de migração celular
poros de 12 m
Estudo de migração celular
poros de 52 m
Estudo de migração celular
Ciprofloxacin
-ambientes para guiar crescimento bacteriano
Armadilhas de bactérias
Armadilhas de bactérias
• microfabrication
• silica nanowires
• coupling microstructures
50 mm
Nanofios de vidro
70 mm
1 mm
Nanofios de vidro
Nanofios de vidro
141
Acoplando em microestruturas
142
Acoplando (IN and OUT) em microestruturas
Conexão óptica de
microestruturas poliméricas
mais informações: 143
defesa de mestrado Franciele R. Henrique
Considerações Finais
600
DO3
0.9
0.6 300
0.3
0.0 0
DR1
0.6
400
0.3
200
0.0
0.9
k 0
DR19 600
0.6
m
300
P 0 ( E E E ...)
0.3
(1) ( 2) 2 ( 3) 3
0.0 0
0.6 DR13
600
(GM)
0.3
300
0.0 0
0.6 DR19-Cl
Absorbance
600
0.3
300
0.0 0
400 600 800 1000
(nm)
Equipe
Prof. Leonardo De Boni
Adriano Otuka Prof. Lino Misoguti
Franciele R Henrique Dr. Marcos R Cardoso
Gustavo Almeida
Jessica Dipold Prof. Vinicius Tribuzi
Juliana Almeida Prof. Paulo H. Ferreira
Nathália Tomázio Dr. Daniel S Correa
Ruben Fonseca
Regina Estevan
Oriana Avila
Renato Martins
Karin Targas
Guilherme Tujeira
Pedro Consoli
www.fotonica.ifsc.usp.br