Resumo – Aula 3

 Titulação de Precipitação
o Existem várias maneiras de se conduzir os diferentes tipos de titulação (ácido-
base, precipitação, redox etc), porém até o momento somente foi apresenta um
tipo de titulação, a titulação direta, onde a quantidade de analito é determinada
pela reação direta com o titulante enquanto se monitora o ponto final da
titulação. requerendo uma forma clara de detecção do ponto final, além de
requerer uma reação rápida entre o titulante e o titulado.
o Caso a reação entre o analito e o titulante seja lenta, ou de difícil detecção do
ponto final é possível utilizar outra técnica de titulação que minimize erros e
garanta melhores resultados, a titulação de retorno ou titulação indireta, que
baseia-se em adicionar uma quantidade conhecida de um determinado reagente à
amostra a ser titulada.
o Titulometria de precipitação envolve a titulação com formação de compostos
pouco solúveis – os precipitados. métodos de volumetria de precipitação que tem
como base o uso de cloreto de prata e por isso são também conhecido como
argentimetria ou método argentométrico.
 Para determinar os analítos da volumetria de precipitação, deve-se ter como
requisito: ser quantitativa, se completar em curto intervalo de tempo e
apresentar produto suficientemente insolúvel no meio reacional.
o Três métodos podem ser utilizados para a determinação do ponto final: o
potenciométrico, o amperométrico e os químicos.
o Existem três diferentes métodos de titulação de precipitação utilizam indicadores
químicos para a detecção do ponto final:
 MÉTODO DE MOHR (Formação de precipitado/Método Direto)
- Utiliza íons cromato (CrO4 2- ) como um indicador em titulações envolvendo
íons prata para a determinação de íons cloreto, brometo e cianeto por meio da
reação da formação um precipitado vermelhotijolo de cromato de prata
(Ag2CrO4 ) na região do ponto de equivalência.
- A utilização deste método possui um séria limitação com relação ao controle
cuidadoso do pH, que deve estar entre 6,5 e 10,3. Abaixo de 6,5 o Ag2CrO4
torna-se excessivamente solúvel, não formando o precipitado que indica o fim da
titulação: 2CrO4 2- + 2H+⇌ Cr2O7 2- + H2O
E acima de 10,3 o Ag+ pode reagir com OH- e precipitar como hidróxido de
prata, de acordo com a seguinte reação: 2Ag+ + 2OH-⇌ 2AgOH(s) ⇌ Ag2O(s) +
H2O.
 MÉTODO DE FAJANS (Indicadores de adsorção/ Método Direto)
- Este método detecta o ponto final por meio de um corante que muda de cor de
acordo com carga adsorvida em sua superfície, os chamados indicadores por
adsorção (são ácidos fracos utilizados como indicadores na forma In-²).
- O indicador existe em solução na forma ionizada, geralmente como um ânion.
O indicador de adsorção mais utilizado em titulações do íons cloreto com nitrato
de prata é a fluoresceína.
HInd (aq) + H2O (aq) ⇌ H3O+(aq) + Ind- (aq)
(fluoresceína) (fluoresceínato)
 - A cor do indicador adsorvido sobre o precipitado é diferente daquela do
indicador livre e é exatamente esta diferença que indicará o ponto final da
titulação.

 MÉTODO DE VOLHARD ( Indicador Fe (III) / Método retorno ou retrotitulação)

- O método de Volhard é um procedimento indireto para a determinação de íons
que precipitam com prata, por exemplo: Cℓ - , Br- , I- , SCN-.
- Neste procedimento, adiciona-se um excesso de uma solução de nitrato de
prata à solução contendo o íon que será titulado.
O excesso da prata é em seguida determinado por meio de uma titulação, com
uma solução padrão de tiocianato de potássio ou de amônio, usando-se íons
Fe3+ como indicador.
- Detalhes da titulação pelo método Volhard:
1° passo: Reação do analito com AgNO3
X- (aq) + AgNO3 (aq) ⇌ AgX(s) + NO3 - (aq)
(excesso) branco
2° passo: Titulação de retorno
Ag+(aq) + KSCN(aq) ⇌ AgSCN(s) + K+(aq)
(residual) branco
3° passo: Reação do indicador
Fe3+(aq) + KSCN(aq) ⇌ [Fe(SCN)2+](aq) + K+(aq)
(Complexo vermelho)

o A curva de titulação de um método que usa Ag+ como titulante apresenta uma
característica incomum, já que plota-se a curva utilizando no eixo y o valor pAg em
vez de plotar um valor mais diretamente relacionado com a concentração do
analito.