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Solidificação de metais e formação da estrutura interna de grãos

Fabricação de metais e ligas

Metais/ ligas

Fundição

Forma final

Forma semifinal

Confor-mação*

Forma final

*Forjamento, laminação, extrusão, trefilação

Visão termodinâmica

* A transformação do estado líquido para o sólido (e vice versa) ocorre devido a

transformação da matéria para uma condição mais estável com menor energia livre.
* Para que o processo de solidificação aconteça deve haver uma redução de energia livre.
Desta forma no ponto de equilíbrio nada acontece, pois as energias dos dois estados são iguais.
* A solidificação somente ocorrerá se o metal for resfriado abaixo da temperatura de equilíbrio
* Essa diferença entre a temperatura de equilíbrio e a temperatura onde a solidificação
efetivamente acontece chama-se grau de super resfriamento.
* Quanto maior a taxa de resfriamento maior o grau de super resfriamento.

Em termos de metalurgia física

* A fusão ocorre quando a energia de vibração dos átomos por conta do aumento da
temperatura supera a energia envolvida na ligação química entre os átomos.
* No estado líquido não há ordem a longa distância (não há sistema cristalino) e as ligações
entre os átomos é fraca do tipo Van der Waals

Curva esquemática de resfriamento

Curvas de resfriamento em três velocidades diferentes.

Efeito do super-resfriamento sobre o raio critico

Raio crítico: cobre

Raio crítico e subresfriamento

r*= -2gTm

DHsDT

* onde
o r*: raio crítico do núcleo
o g: energia livre superficial
o Tm: temperatura de fusão/solidificação
o DHs : calor latente de solidificação
o DT : graus de subresfriamento

Solidificação de alguns metais

319

255
-2660

1453

Ni

295

204

-2098

1535

Fe

130

93

-1066

660

Al

227

126

-1097

962

Ag

332

240

-2160

1772

Pt

236

177

-1826

1083

Cu
80

33.3

-280

327

Pb

DT de sub-resfriamento máximo (°C)

Energia superficial (J/cm210-7)

Calor de solidificação (J/cm3)

Temperatura de solidifi-cação (°C)

Metal

Mecanismos de nucleação

* Nucleação homogênea
o Próprio metal fornece átomos para formar núcleos
o Subresfriamento usualmente de centenas de graus Celsius
* Nucleação heterogênea
o Presenca de agentes nucleantes: superfície do recipiente, impurezas insolúveis, ou
material estrutural
o Prática industrial: subresfriamento de 0,1 a 10°C

Processo de nucleação e crescimento

Núcleos

Líquido

Líquido

Cristais que formarão grãos

Grãos

Contornos de grão
Processo de solidificação-Formação dos grãos

Processo de solidificação-Formação dos grãos

* Os grãos são formados no início do processo de solidificação a partir de pequenos

agrupamentos de átomos chamados de núcleos.
* Cada núcleo da origem à um grão com crescimento cristalográfico em direção diferente de
seus vizinhos.
* Quando resta pouco líquido e os diferentes grãos começam a se encontrar,formam o
contorno de grão.
* O contorno de grão é uma região de 2 a 10Ǻ, desordenada, sem uma estrutura cristalina
definida, sendo portanto uma região de maior energia que a do interior do grão.

Conceito de raio crítico

* Núcleos de grande variedade de tamanhos surgem no líquido mas nem todos crescem
* A interface que aparece entre o sólido e o líquido faz aumentar a energia livre F (tensão
superficial x área da superfície) a medida que o raio do núcleo aumenta
* A passagem de líquido para sólido, no entanto, faz reduzir o valor da energia livre F a
medida que o núcleo cresce.
* A soma dessas duas variações passa por um máximo.
* Espontaneamente somente ocorrem os fenômenos acompanhados de redução no valor de
F.
* Desta forma somente os núcleos com raio maior que um determinado valor podem crescer.
Esse valor se chama RAIO CRÍTICO

INFLUÊNCIA DO VALOR DO RAIO CRÍTICO

* Assim, núcleos de R < Rc desaparecem

* E núcleos de R ≥ Rc crescem se constituindo em grãos no final da solidificação
* Quanto maior a velocidade de resfriamento maior a redução em F pela passagem Liq-Sol,
desta forma menor o valor de Rc
* Quanto menor o valor de Rc mais grãos podem crescer, solidificando um material com
menor tamanho de grão e em maior número.
* Industrialmente usa-se a adição de pequenas partículas com ponto de fusão levemente
superior ao da liga para atuar como nucleantes e fabricar componentes com grãos pequenos –
Inoculação
Estruturas de grão

* Grãos equiaxiais
o Crescimento de cristais aproximadamente igual em todas as direções
o Solidificação rápida
o Usualmente adjacentes a parede fria do molde, (zona Chill, ou coquilhada) mas podem
aparecer no centro do lingote também dependendo do tamanho do molde e da velocidade de
resfriamento
* Grãos colunares
o Longos, finos, grosseiros
o Solidificação relativamente lenta em gradiente de temperatura
o Perpendiculares à parede fria do molde

Estruturas de grão

Frente de solidificação com crescimento dendrítico

Formação do vazio após a solidificação: Em geral os sólidos apresentam menor volume que os
líquidos, ocorrendo uma contração durante a solidificação

Efeito da segregação em uma barra de aço fundida: O soluto, em geral, é mais solúvel no
líquido que no sólido. As últimas partes a solidificar tendem a ficar mais impuras. Regiões
interdendríticas e o centro do lingote