Universidade Estadual Paulista “Julio de Mesquita Filho”

Instituto de Química

Isolamento de Substâncias
naturais: Extração do limoneno
do óleo de laranja-Destilação
por arraste de vapor (Parte 1)
Jorge Ferreira Junior Química Orgânica Experimental
Juliana Pirola Prof. Dr. José Eduardo de Oliveira
Mariana Bizari Profa. Amanda Coelho Danuello
Rafael Rodrigues Hatanaka
 INTRODUÇÃO
1- Óleos Essenciais
¾ substâncias voláteis extraídas de plantas aromáticas;
¾ obtidas pelos processos de destilação arraste a vapor e
extração por solvente;
¾ Propriedades: - aroma
- ação antimicrobiana
- cicatrizante
- antioxidante
- analgésico
- anti-séptico

¾ matérias-primas de grande importância para as

indústrias cosméticas, farmacêutica e alimentícia;
¾ Exemplos: - óleo de eucalipto;
-óleo de canela;
- óleo de laranja.
- óleo de rosas
 INTRODUÇÃO
2- Terpenos
¾ Constituintes principais de óleos essenciais;
¾Estruturalmente são compostos de unidades de isopreno
combinadas, cabeça-cauda;
¾Tradicionalmente considerou-se como derivados do 2-metil-
butadieno, mais conhecido como isopreno;

2-metil-butadieno- Isopreno

¾ verdadeiro precursor dos terpenos é o ácido mevalônico

proveniente da acetil coenzima A.
ácido mevalônico
http://pt.wikipedia.org/wiki/Terpeno
 INTRODUÇÃO
2- Terpenos
¾Classificados de acordo com o número de cadeias de
isopreno presentes;
Unidades de 
Fórmula geral Classe
isopreno
1 C5H8 Hemiterpenos
2 (C5H8)2 Monoterpenos
3 (C5H8)3 Sesquiterpenos
4 (C5H8)4 Diterpenos
5 (C5H8)5 Sesterpenos
6 (C5H8)6 Triterpenos
n (C5H8)n Politerpenos
 INTRODUÇÃO
3- Limoneno

¾1-metil-4-isopropenilciclohex-1-eno, é um terpeno cíclico;

¾ encontrado em óleo de laranja (90 a 95%), óleo de lima,
limão e outros óleo essenciais;
C10H16
¾Volátil, por isso responsável pelo cheiro que essas frutas
apresentam;

http://www.abecitrus.com.br/subprodutos_br.html
 INTRODUÇÃO
3- Limoneno

¾Possui isometria óptica, apresentando dois

enantiômeros;
INTRODUÇÃO
3- Limoneno - Síntese
 INTRODUÇÃO
3- Limoneno - Aplicações

¾ solvente de resinas, borrachas, pigmentos e tintas;

¾Industria farmacêutica e alimentícia (flavorizantes);

¾Industria Química: Manufatura de plásticos, adesivos,

inseticidas, fungicidas, sabão,thinner e outros;

¾Precursor na síntese de outras substâcias;

Ex: mentol, carvona.
http://www.dq.fct.unl.pt/qoa/qpn1/2002/mentol/Ficheiros/SINTESE.HTM#sin
tese%20do%20limoneno
 BIOTRANSFORMAÇÃO DE TERPENOS PARA
COMPOSTOS DE AROMAS E FUNCIONAIS

• Biotransformação catalítica de R-(+)-limoneno em compostos de aroma,

como carvona e álcool perílico ;

• A utilização de R-(+)-limoneno para síntese de compostos de aroma e

compostos funcionais pode ser considerada promissora do ponto de vista
econômico;

• Entretanto, a grande maioria dos estudos de biotransformação de

monoterpenos descritos até o momento são apenas acadêmicos, sendo
inviáveis do ponto de vista industrial, pois sua aplicação direta em escalas
maiores esbarra nos baixos rendimentos devido à volatilidade do substrato e
toxicidade do limoneno aos microrganismos em geral .
3- Limoneno – Aplicações

¾ Propriedades anti-cancerígenas;
Limão na cura do câncer

¾ Combate o mau colesterol;

¾ Solvente de lipídeos, cálculos e entupimentos nas artérias;

¾ Estimula a alegria e diminui a depressão.

O medo, raiva e desesperança são muitas vezes

gerados por informações falsas e sustentados
por um sangue ácido. Neste caso o limão - com
sua propriedade de alcalinizar o sangue - irá
favorecer no desarme das emoções negativas.
 LIMÃO NA CURA DO CANCER:
1. O USO DA CASCA DO LIMÃO NO COMBATE AO CÂNCER
¾ O d-limoneno tem mostrado ser ativo contra vários tipos de tumores;

¾ Os tipos de câncer já iniciados em que este tratamento mostrou melhores

resultados são os de próstata, de estômago, de fígado, de intestinos, de
pâncreas, de mama, de pulmão e nas leucemias.

2 . COMO O D-LIMONENO AGE NESTE SENTIDO?

¾ O d-limoneno age aumentando a atividade de uma enzima desintoxicante
(a Glutationa S-Transferase - GST ).

¾ O d-limoneno também age induzindo a morte natural das células

cancerosas e/ou inibindo o seu crescimento celular;

¾ A dosagem preventiva de d-limoneno é o consumo

diário de 2 limões (polpa e casca);
 CURIOSIDADE
Segundo o médico oncologista Carl Simonton células cancerígenas são tão
frágeis que é quase impossível cultivá-las num tubo de ensaio .

Se isso acontecesse, e o cientista acrescenta-se no recipiente glóbulos

brancos; nunca se veria as células cancerígenas atacando estes glóbulos. Ao
contrário, os glóbulos brancos que iniciariam imediatamente o ataque.

O que quer dizer que um tumor maligno apenas consegue alastrar-se dentro do
corpo humano sob condições específicas, as quais são criadas principalmente
por emoções destrutivas, como raiva contida, medo e desesperança
 CURIOSIDADE
¾ COMBUSTÍVEL FEITO COM CASCA DE LIMÃO

http://aprendiz.uol.com.br/content/dretheshef.mmp

¾ CONTROLE DE LAGARTAS DE MILHO VIA

FORMAÇÃO DE LIMONENO EM PLANTAS
TRANSGÊNCIAS.
 OBJETIVO DA PRÁTICA
Extrair o limoneno do óleo essencial
da laranja.

REAGENTES DA PRÁTICA
¾Óleo de laranja
¾N-hexano: solvente
¾Sulfato de sódio: agente secante
¾água
 Sulfato de sódio - Na2SO4

Será utilizado como agente secante.

Este forma com a água um sal decahidratado
em temperatura inferior a 32,50˚C,
permitindo remover com facilidade grande
quantidade de água, porém não faz de modo
completo, deixando sempre pequena
quantidade de produto.
 Tabela dos reagentes com constantes
físicas
Massa Densidade
Nome Fórmula PF (oC) PE (oC) Solubilidade Toxicidade
molecular (g.mL-1 )

Inflamável,
Insolúvel em irritante à
água e pele, aos
d-limoneno C10H16 136,24 0,8402 - 176
solúvel olhos e
em etanol mucosas
nasais
Náusea, dor de
cabeça,
irritação nos
Insolúvel em olhos e
água e nariz,
n-hexano C16H14 86,18 0,659 -100 69
solúvel fraqueza
em etanol muscular,
dermatite,
pneumonia
química
Levemente
solúvel
Sulfato de em água
Na2SO4 142,04 2,7 800 - -
sódio e
insolúvel
em etanol
água H2O 18,02 0,997 0 100 - -
 Segurança no Laboratório

Descarte dos resíduos

?
em local apropriado e
identificado
 Isolamento do Limoneno

Destilação

Destilação Destilação
simples fracionada
Destilação por
arraste de
vapor
 Destilação por arraste de vapor

• Método de destilação de compostos orgânicos

voláteis imiscíveis em água
• Ocorre em temperaturas menores do que 100ºC
• Vantagem Æ pode-se destilar substâncias que se
decompõem próximas de seu p.e.
• Separação do componente de p.e. mais elevado à
temperatura inferior a 100ºC
 Destilação por arraste de vapor

• Lei de Raoult
• líquido exerce pressão a sua volta Æ pressão de
vapor
• Ç Pvapor Ç Temperatura até que Pvapor = Patm
• Tal temperatura Æ Teb ou p.e.
• o mesmo vale - mistura de 2 ou + componentes
imiscíveis
• Pvapor = ∑ Pvapor-componente
(pressões parciais de cada componente voltátil)
 Destilação por arraste de vapor

• Lei de Raoult
• Pvapor parcial depende da fração molar na mistura
• Pn = Pnº.Xn Xn = nn / (n1+n2+...+nn)

Mistura: água + limoneno

• são imiscíveis Æ Pn = Pnº independe de Xn
• Ptotal = PºH2O + PºLimoneno
• PnºVn = nnRT
 Destilação por arraste de vapor
Mistura: água + limoneno

PLºVL (mL / MM L ) RT
º
=
PH 2OVH 2O (mH 2O / MM H 2O ) RT

º
mL P MM L
= º L
mH 2O PH 2O MM H 2O

• proporção em massa de Limoneno em água.

• mL para cada grama de H2O destilada.
 Exemplo
• T = 100°C
•P°H2O = 700 Torr e P°L = 60 Torr
•MMH2O = 18 gmol-1 e MML = 136 gmol-1
º
mL P MM L
= º L
mH 2O PH 2O MM H 2O

mL ⎛ 60 ⎞⎛ 136 ⎞
=⎜ ⎟⎜ ⎟ = 0,65
mH 2O ⎝ 700 ⎠⎝ 18 ⎠
Aparatos para destilação por arraste a
vapor

http://veja.abril.com.br/saladeaula/130808/imagens/perfume.gif
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
¾ Vogel's Text Book of Practical Organic Chemistry,
Revisada por Furniss, B.S.Hannaford, A.J.; Rogers, V.
et al., 5th edition, London, Longman Group Limited,
l989.
¾The Merck Index – 9th Edition

¾Doyle,M.P; Mungall,W.S.,Experimental Organic

Chemistry.

¾http://pt.wikipedia.org/wiki/Terpeno

¾ http://www.abecitrus.com.br/subprodutos_br.html
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

¾http://veja.abril.com.br/saladeaula/130808/imagens/
perfume.gif

¾http://aprendiz.uol.com.br/content/dretheshef.mmp

¾http://www.dq.fct.unl.pt/qoa/qpn1/2002/mentol/Fichei
ros/SINTESE.HTM#sintese%20do%20limoneno
 Extração do limoneno do óleo de laranja
Destilação por arraste de vapor (Parte 1)

30 mL de óleo de laranja (20 g) em balão de 250 mL

(1) Destilar usando sistema de

destilação por arraste de vapor, até que
destile somente H2O (apenas uma fase)

(2) Havendo duas fases continuar a

destilação. Utilizar para tal um tubo de
ensaio coletando aproximadamente 1 mL
para proceder a observação

Destilado

(3) Adicionar 30 mL de n-hexano aofrasco

do destilado
(4) Transferir para um funil de separação
(5) Lavar o frasco com pequenas
quantidades de n-hexano
(6) Agitar o funil de separação suavemente,
aguardar a separação das fases

Fase orgânica Fase aquosa

(superior) (inferior)
Limoneno + n-Hexano Água e traços de limoneno

(7) Coletar a fase orgânica em um (8) Repetir os passos 3-6 na

erlenmeyer (A) de 250 mL fase aquosa

Fase orgânica Fase aquosa

(superior) (inferior)
Limoneno + n-Hexano Água e traços de limoneno

(9) Coletar a fase orgânica em um

erlenmeyer (A) de 250 mL
• Adicionar Na2SO4
• Estocar na geladeira até a
próxima aula