AULA 05

LIGAÇÕES QUÍMICAS

Prof. Dr. Martins Dias de Cerqueira

 LIGAÇÕES QUÍMICAS

“Força de atração eletrostática entre núcleos e elétrons de átomos

ligados”.

+ . . +

RELAÇÃO CARGA / RAIO

Carga = carga nuclear efetiva

Raio

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 • A = B – ligação covalente apolar

• A  B e ambos têm  cne/r – ligação covalente polar.

• A  B e apenas um tem  cne/r – ligação iônica.

• A e B têm  cne/raio – ligação metálica.

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CARÁTER IÔNICO X CARÁTER COVALENTE

Caráter iônico  [ relação carga / raio]

ELETRONEGATIVIDADE ()
AE    EI

X (g) + EI  X+ (g) + e- (g)

X (g) + e- (g)  X- (g)  AE

Caráter iônico  [ eletronegatividade]

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 TEORIAS DE LIGAÇÃO

REGRA DO OCTETO

Configuração do gás nobre de Z mais próximo

SÍMBOLOS DE LEWIS

EXCEÇÕES À REGRA DO OCTETO

NO, CO, grupo do B, PCl5, SF6, etc.

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TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA

“Superposição de orbitais atômicos”

os átomos se aproximam

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 HIBRIDIZAÇÃO
“Mistura de orbitais atômicos”

 Hibridização sp: Ex. BeF2

hibridizar

Orbital s Orbital p
Orbitais híbridos sp
Dois orbitais mostrados juntos
híbridos sp

Lóbulos grandes do orbital sp

Orbital 2p Orbital 2p
Região de
do F do F
superposição

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 Hibridização sp2: Ex. BF3

Orbitais híbridos sp2

mostrados juntos
(apenas os lóbulos grandes)

Orbital s
hibridizar

Dois orbitais
p

Três orbitais
híbridos sp2

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 Hibridização sp3: Ex. CH4

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 FORÇA DE LIGAÇÃO

Energia de Dissociação
“necessária para separar dois átomos ligados”

Ligação covalente  grau de superposição dos orbitais

 Multiplicidade – simples  duplas  triplas

C–C (348) C=C (612) CC (837)

 Ressonância
C – C (518)

 raio atômico

 pares não ligantes.

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 TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR

• OA puros se combinam para gerar OM espalhados;

• O no total de OM é igual à soma dos OA;
• OM ligantes tem E mais baixa que os OA de origem;
• OM antiligantes têm E mais alta que OA de origem;
• O preenchimento dos OM seguem o “princípio da exclusão de Pauli” e
a “regra de Hund”.

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 1925

Wolfgang Ernst Pauli

(1900 – 1958)

“Dois férmions (elétrons, prótons, nêutrons, quarks) idênticos não podem ocupar o
mesmo estado quântico simultaneamente.”

“A função de onda total de um sistema composto por dois fermions idênticos deve ser
antissimétrica.”

“Num mesmo átomo dois elétrons não podem ter os mesmos quatro números
quânticos.”
 1927

Friedrich Hermann Hund

(1896 –1997)

“As configurações eletrônicas dos átomos no estado fundamental são tais que os
elétrons tendem a ocupar orbitais de menor energia.”

“Elétrons numa mesma subcamada tendem a permanecer desemparelhados (em

orbitais separados), com spins paralelos.”
Ex.: Formação do H2

H H Orbital molecular 
(ligante)

Orbital molecular *
H H (antiligante)

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 ESTRUTURA DO GRUPO C=O

1s 2s 2px 2py 2pz

1s 2s 2px 2py 2pz 1s 2s 2px 2py 2pz

1s 2sp2 2sp2 2sp2 2pz 1s 2sp2 2sp2 2sp2 2pz

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ESTRUTURA DO GRUPO C=O

..
O O O
C C C

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ORBITAIS MOLECULARES DO GRUPO C=O

C O *

C O *
ENERGIA

C O

C O 

C O 

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 REATIVIDADE DO GRUPO C=O
* C C

C O *
* C C

C O *
ENERGIA

ENERGIA
 C C

C O

C O 
 C C

C O 

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 DIAGRAMA DE OM PARA O CO COM OS ORBITAIS
HÍBRIDOS

MOLECULAR ORBITAL THEORY: An Introductory Lecture Note and Reprint Volume. C. J.

BALEHAUSEN and HARRY B. GRAY, Amsterdã, 1965, p. 53.
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