5.2.29.

7 ÍNDICE DE ACIDEZ

MATERIAIS

 Álcool etílico 96% (v/v)

 Éter etílico (1:1)
 Hidróxido de potássio 0,1M
 Fenolftaleina SI

PROCEDIMENTO

Pesar cerca de 10,0 g ou exatamente a quantidade prescrita da substância teste e colocar

em erlenmeyer de 250 mL. Adicionar 50 mL de uma mistura de álcool etílico 96% (v/v)
e éter etílico (1:1). Exceto quando houver indicação contrária na monografia específica,
a mistura de solventes deve ser previamente neutralizada com hidróxido de potássio 0,1
M, ou hidróxido de sódio 0,1 M, na presença de 0,5 mL de fenolftaleína SI. Aquecer a
amostra até 90 °C se for necessário, para dissolvê-la. Após solubilização completa,
titular com hidróxido de potássio 0,1 M até observação de cor rosa pálida persistente
por, no mínimo, 15 segundos. Proceder ao ensaio em branco e corrigir o volume de
titulante consumido.

5.2.29.8 DETERMINAÇÃO DO ÍNDICE DE

SAPONIFICAÇÃO

Tabela 1 – Quantidade de amostra para determinar o índice de saponificação.

Valor esperado de Is Quantidade de amostra (g)

3 - 10 12 - 15
10 - 40 8 - 12
40 - 60 5-8
60 - 100 3-5
100 - 200 2,5 - 3
200 - 300 1-2
300 - 400 0,5 - 1

MATERIAIS
  Condensador de refluxo vertical.
 Hidróxido de potássio etanólico 0,5M SV.
 Fenolftaleína SI
 Ácido clorídrico 0,5M SV

PROCEDIMENTO

Pesar a quantidade de amostra indicada (m), colocar em balão volumétrico de 250 mL e

adicionar 25,0 mL de hidróxido de potássio etanólico 0,5 M SV e algumas pedras de
ebulição. Adaptar o condensador de refluxo vertical. Aquecer em banho-maria durante
30 minutos, salvo indicação específica. Adicionar 1 mL de solução de fenolftaleína SI e
titular, imediatamente, o excesso de hidróxido de potássio com solução de ácido
clorídrico 0,5 M SV (n1, mL). Efetuar ensaio em branco nas mesmas condições e
corrigir o volume do titulante (n2, mL).

5.2.29.9 DETERMINAÇÃO DO ÍNDICE DE ÉSTERES

O índice de ésteres, IE, expressa a quantidade de hidróxido de potássio, em miligramas,

necessária para a saponificação dos ésteres presentes em 1 g de amostra. O (IE) é
calculado a partir do índice de saponificação (IS) e do índice de acidez (IA), conforme a
equação:

IE = Is – IA

5.2.29.10 DETERMINAÇÃO DO ÍNDICE DE IODO

MÉTODO A

Salvo indicação na monografia específica, utilizar a quantidade de amostra indicada na

Tabela 1.

Tabela 1 – Quantidade de amostra para determinação do índice de iodo.Farmacopeia

Brasileira, 6ª edição 213

Índice esperado Ii Quantidade de amostra

Inferior a 20 1,0
20 – 60 0,25
 60 – 100 0,25 – 0,15
Superior a 100 0,15 – 0,10

MATERIAIS METODO A

 Ácido acético glacial.

 Clorofórmio.
 Brometo de Iodo
 Iodeto de potássio 10% (p/v)
 Tiossulfato de sódio 0,1M SV
 Amido SI


PROCEDIMENTO METODO A

Em recipiente de 250 mL, munido de rolha esmerilhada, seco, ou lavado com ácido
acético glacial, introduzir a amostra (m, g) e dissolvê-la em 15 mL de clorofórmio,
salvo indicações especificadas na respectiva monografia. Acrescentar 25,0 mL de
solução de brometo de iodo. Tampar o recipiente e conservá-lo sob proteção da luz
durante 30 minutos, agitando-o, frequentemente.

Após a adição de 10 mL de solução de iodeto de potássio a 10% (p/v) e 100 mL de

água, titular com tiossulfato de sódio 0,1 M SV, agitando, energicamente, até que a
coloração amarela quase tenha desaparecido.

Adicionar 5 mL de amido SI e continuar a titulação, adicionando tiossulfato de sódio

0,1 M SV, gota a gota, e agitando, até o desaparecimento da coloração (n1, mL).

Teste em branco deve ser realizado nas mesmas condições e sem a amostra (n2, mL).

MÉTODO B

Salvo indicação em contrário, utilizar a quantidade de amostra indicada na Tabela 2.

Tabela 2 – Quantidade de amostra para determinação do índice de iodo.

METERIAIS METODO B

 Ácido acético gracial.

 Ciclohexano.
 Cloreto de Iodo.
 Iodeto de Potássio 10% (p/v)
 Tiossulfato de sódio 0,1M SV
 Amido SI


PROCEDIMENTO B

Em um recipiente de 250 mL com rolha esmerilada, previamente lavado com ácido

acético glacial ou seco, introduzir a quantidade de amostra (m, g) e dissolvê-la em 15
mL de uma mistura de volumes iguais de ciclohexano e ácido acético glacial, salvo
indicação contrária. Se necessário, fundir previamente a amostra (ponto de fusão
superior a 50 °C).

Adicionar, lentamente, o volume de solução de cloreto de iodo indicado na Tabela 2.

Tampar o recipiente e agitar, ao abrigo da luz, durante 30 minutos, salvo indicação
contrária. Adicionar 10 mL de solução de iodeto de potássio a 10% (p/v) e 100 mL de
água. Titular com tiossulfato de sódio 0,1 M SV, agitando, energicamente, até que a
coloração amarela quase desapareça. Acrescentar 5 mL de amido SI e continuar a
titulação,adicionando, gota a gota, tiossulfato de sódio 0,1 M SV, até desaparecimento
da coloração (n1,mL de

Farmacopeia Brasileira, 6ª edição 214

tiossulfato de sódio 0,1 M SV). Realizar um ensaio em branco nas mesmas condições
(n2, mL de tiossulfato de sódio 0,1 M SV).

5.2.29.11 DETERMINAÇÃO DO ÍNDICE DE PERÓXIDOS

O índice de peróxido Ip expressa, em miliequivalentes de oxigênio ativo, a quantidade

de peróxido em 1000 g de substância.

Se a monografia não indicar o método a ser utilizado, executar o Método A. A

substituição do Método A pelo Método B é sempre objeto de validação.

MÉTODO A

MATERIAIS

 Ácido acético glacial

 Cloroformio (3:2)
 Iodeto de potássio (saturada)
 Tiossulfato de sódio 0,1 SV
 Amido SI

PROCEDIMENTO

Pesar 5,00 g da amostra e transferir para erlenmeyer de 250 mL com rolha esmerilhada.
Adicionar 30 mL de uma mistura de ácido acético glacial e clorofórmio (3:2). Agitar até
a dissolução da amostra e adicionar 0,5 mL de solução saturada de iodeto de potássio.
Agitar durante exatamente um minuto e adicionar 30 mL de água. Titular com
tiossulfato de sódio 0,01 M SV, lentamente, sem cessar a agitação enérgica, até que a
coloração amarela tenha quase desaparecido. Acrescentar 5 mL de amidoSI.

Continuar a titulação, agitando, energicamente, até desaparecimento da coloração (n1,

mL de tiossulfato de sódio 0,01 M SV).
Realizar um ensaio em branco nas mesmas condições (n2, mL de tiossulfato de sódio
0,01 M SV). O ensaio em branco não consome mais de 0,1 mL de tiossulfato de sódio
0,01 M SV.

MÉTODO B

Nota: operar ao abrigo da luz.

PROCEDIMENTO

Num erlenmeyer, com rolha esmerilhada, introduzir 50 mL de uma mistura de ácido

acético glacial e trimetilpentano (3:2). Acrescentar ao erlenmeyer quantidade da
amostra de acordo com o indicado na Tabela 1. Arrolhar e agitar até a dissolução da
amostra. Adicionar 0,5 mL de solução saturada de iodeto de potássio, arrolhar
novamente e deixar a solução em repouso durante (60 ± 1) segundos.

Nesse tempo de repouso, agitar, pelo menos, três vezes e, em seguida, acrescentar 30
mL de água. Titular com solução de tiossulfato de sódio 0,01 M SV (v1,mL),
adicionado lentamente, com agitação enérgica e constante, até desaparecimento quase
total da coloração amarela característica da presença de iodo. Adicionar cerca de 0,5 mL
de amido SI e continuar a titulação, sem cessar a agitação, em especial quando estiver
próximo do ponto de equivalência, para garantir a liberação do iodo do solvente.
Adicionar, gota a gota, a solução de tiossulfato de sódio até que a cor azul comece a
desaparecer.

Se o índice de peróxido for igual ou superior a 70, e ocorrendo retardo na mudança de

cor do indicador amido de 15 a 30 segundos, agitar, vigorosamente, até o
desaparecimento da coloração amarela. Isso é devido à tendência do trimetilpentano
sobrenadar na fase aquosa e ao tempo necessário para obter uma mistura adequada entre
o solvente e o titulante aquoso.

Farmacopeia Brasileira, 6ª edição 215

Para índices de peróxido inferiores a 150, utiliza-se tiossulfato de sódio 0,01 M SV.
Pode adicionar-se à mistura uma pequena quantidade (0,5 a 1,0% (p/p)) de
emulsificante apropriado, para retardar a separação das fases e diminuir o tempo de
liberação do iodo (por exemplo, polissorbato 60).
Realizarum ensaio em branco (v0, mL). Se for consumido mais de 0,1 mL de tiossulfato
de sódio 0,01 M SV, substituir os reagentes e repetir a titulação.

Tabela 1 – Quantidade de amostra para determinação do índice de peróxido.