CINÉTICA QUÍMICA

-Termodinâmica: informa a direção e a extensão de uma mudança

química, não diz como nem a que velocidade a reação se realiza.
-Cinética Química: estudo das velocidades das reações químicas.
Detalhes de como as reações progridem, o que determina suas
velocidades e como controlar estas velocidades.
Fatores que influenciam a velocidade
das reações

-Concentração dos reagentes

-Natureza dos reagentes
-Estado de divisão dos reagentes
-Temperatura
-Luz
-Catalisador
 Velocidades de reação

Velocidade média de desaparecimento de reagente R:

∆[𝑅]
𝑣𝑚 (𝑅) =−
∆𝑡
Velocidade média de formação de produto P:

∆[𝑃]
𝑣𝑚 (𝑃) =
∆𝑡
 Leis de velocidade
𝑣 = 𝑘[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
K é a constante de velocidade
Expoentes a e b: números inteiros ou não

A lei de velocidade é uma lei empírica, determinada experimentalmente,

não pode ser deduzida da estequiometria da reação.
Ordem de reação
Ex.: 𝑣 = 𝑘[𝐴]1 [𝐵]2

Reação de 1ª ordem em relação à espécie A e reação de 2ª ordem em relação à B

Ordem da reação: 3ª ordem

Ordem global da reação (ordem da reação): soma das ordens de cada espécie
ordem: a + b
Determinação da lei de velocidade a
partir de dados experimentais

Método das velocidades iniciais

𝑎
𝑣𝑜 = 𝑘 𝐴 0

𝑙𝑜𝑔𝑣𝑜 = 𝑙𝑜𝑔𝐾 + 𝑎 𝑙𝑜𝑔 𝐴 0

Gráfico: log 𝒗𝒐 x log 𝒍𝒐𝒈 𝑨 𝟎

a=?
 Exemplo:

A velocidade inicial de uma reação depende da concentração de J, conforme a tabela.

Determine a ordem da reação em relação a J e calcule k.

J / mol/L v / mol/Ls
5 3,6
82 9,6
17 41
30 130

Gráfico: log 𝒗𝒐 x 𝒍𝒐𝒈 𝑨 𝟎

 Log J Log v 2,4
B
Linear Fit of B
0,699 0,556 2,0
0,914 0,982
1,6
1,230 1,613
1,477 2,114 1,2

log v
Equation y = a + b*x
Adj. R-Square 0,99998
Value Standard Error

0,8 B
B
Intercept
Slope
-0,85097
2,00312
0,00595
0,00531

𝑙𝑜𝑔𝑣𝑜 = 𝑙𝑜𝑔𝐾 + 𝑎 𝑙𝑜𝑔 𝐴 0

0,4

0,0
0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6
log J

Coeficiente angular (inclinação)=2

Ordem da reação: 2
 Método do isolamento
A + B → Produtos
𝑎 𝑏
𝑣=𝑘 𝐴 𝐵
a=?
B em excesso: [B]  constante
𝑣 = 𝑘′ 𝐴 𝑎 e 𝑘′ = 𝑘 𝐵 𝑏
𝑜

Aplica método das velocidades iniciais:

𝑣0 = 𝑘 ′ [𝐴]𝑎0

𝑙𝑜𝑔𝑣0 = 𝑙𝑜𝑔𝑘 ′ + 𝑎 𝑙𝑜𝑔[𝐴]0

Gráfico: log 𝑣𝑜 x 𝑙𝑜𝑔 𝐴 0

coef. angular = a
 𝑣=𝑘 𝐴 𝑎 𝐵 𝑏

b=?

A em excesso: [A]  constante

𝑣 = 𝑘′ 𝐵 𝑏
e 𝑘′ = 𝑘 𝐴 𝑎
𝑜

Aplica método das velocidades iniciais:

𝑣0 = 𝑘 ′ [𝐵]𝑏0

𝑙𝑜𝑔𝑣0 = 𝑙𝑜𝑔𝑘 ′ + 𝑏 𝑙𝑜𝑔[𝐵]0

Gráfico: log 𝑣𝑜 x log 𝑙𝑜𝑔 𝐵 0

coef. angular = b
 Cinética Química:
Reação relógio de iodo

Objetivo:
Determinar a lei de velocidade e a constante de velocidade
da reação de oxidação do bissulfito pelo iodato
(reação relógio de iodo)
 Reação relógio de iodo
3HSO3-(aq) + IO3-(aq) → I-(aq) + 3SO4--(aq) + 3H+(aq)

Soluções contendo bissulfito são muito instáveis:

Utilizar solução de metabissulfito de acordo com a seguinte reação:
Na2S2O5 + H2O → 2NaHSO3

- Tempo necessário para certa quantidade de íons bissulfitos ser consumida.

- Término da reação: usar o amido indicador.

Reações:

3HSO3-(aq) + IO3-(aq) → I-(aq) + 3SO4--(aq) + 3H+(aq)  consumo de íons bissulfito

5I-(aq) + 6H+(aq) + IO3-(aq) → 3I2(aq) + 3H2O  excesso de iodato reagindo com iodeto

I2(aq) + Amido → [I2-Amido](aq)  formação de um complexo azul que indica o

término da reação.
 Aproximação: velocidade inicial  velocidade média

velocidade média: determinada em relação à variação de

concentração dos íons bissulfito, uma vez que há íons iodato
em excesso

1 d[HSO3− ] 1 Δ[HSO3− ]
v=− − Velocidade média
3 dt 3 Δt

v0 = k[HSO3− ]o m [IO3− ]o n Lei de velocidade da reação

(determinada experimentalmente):

Igualando as duas expressões:

1 d[HSO 3− ] 1 Δ[HSO 3− ] − m − n
vo = − − = k[HSO 3 ]o [IO 3 ]o
3 dt 3 Δt
 v0 = k[HSO3− ]o m [IO3− ]o n
Lei de velocidade da reação relógio de iodo?

m =? n=?

Experimentalmente, já se determinou que n = 1.

Nesse experimento, será determinada a ordem da reação em

relação ao íon bissulfito (m=?).

Método da velocidade inicial acoplado ao método do isolamento

1 d[HSO3− ] 1 Δ[HSO3− ]
vo = − − = k[HSO3− ]o m [IO3− ]o1
3 dt 3 Δt
 − m − 1
v0 = k[HSO ] [IO ] 3 o 3 0

m =?

IO3- em excesso: [IO3-]  constante

k ' = k[IO3− ]01

v0 = k ' [HSO3− ]o m
−
𝑙𝑜𝑔𝑣0 = 𝑙𝑜𝑔𝑘 ′ + 𝑚 𝑙𝑜𝑔[𝐻𝑆𝑂3 ]0
𝑙𝑜𝑔𝑣0
m =? coef. angular = m

−
𝑙𝑜𝑔[𝐻𝑆𝑂3 ]0
 MATERIAIS E REAGENTES
10 tubos de ensaio com suporte
1 escova para tubos
5 béqueres pequenos
2 pipetas graduadas de 10mL
2 pipetas graduada de 5 mL
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
frasco lavador
cronômetro
Solução de KIO3 0,1molL-1
Solução de Na2S2O5 0,1mol/L
Solução de amido 3,0 gL-1

Prepare a solução A em béqueres e a solução B em tubos de ensaio, conforme Tabela I:

Tabela I - Variação da concentração de metabissulfito

Volume / mL
Solução A KIO3 6 6 6 6 6
água 16 16 16 16 16
Solução B Na2S2O5 1 2 3 4 5
amido 3 3 3 3 3
água 6 5 4 3 2
Concentrações / [IO3-]
mol.L-1 [HSO3-]
Tempo /s
Velocidade /mol L-1 s-1
OBS.: Tempo = tempo necessário para aparecimento de uma cor azul intensa.
 TRATAMENTO DE DADOS
1-Calcular a ordem da reação em relação ao íon bissulfito (m), fazendo um gráfico de:
−
𝑙𝑜𝑔𝑣0 𝑥 𝑙𝑜𝑔[𝐻𝑆𝑂3 ]0
2- Escrever a lei de velocidade para a reação bissulfito-iodato, sabendo que a ordem da
reação em relação ao íon iodato é 1 (n = 1).
3- Calcular a constante de velocidade da reação.

Obs.: Calcular as concentrações iniciais de HSO3- e IO3- no volume total da mistura

reacional, sabendo que n (HSO3-) = 2 n (S2O52-).
ou [HSO3-]0 = 2[S2O52-]0 = 2 n (S2O52-)/Vtotal (L).

1 Δ[HSO3− ]
v0  −
3 Δt

BIBLIOGRAFIA:

Adaptado de “Experimentos de Química Geral”– Alda Maria