08/10/2021

ELETROQUÍMICA DE EQUILÍBRIO

Eletrostática: parte da física que estuda o comportamento de cargas elétricas em

repouso.

Cargas elétricas: Corpos Carregados:

𝑄 = 𝑒
+ 𝑞 = +1,6 𝑥 10 𝐶
𝑄: carga total de um corpo
- 𝑞 = −1,6 𝑥 10 𝐶
: número de prótons ou elétrons
𝑒: carga elétrica fundamental
Estas cargas são chamadas de carga
elétrica fundamental (e):
Um corpo pode estar carregado
𝑒 = 1,6 𝑥 10 𝐶 positivamente ou negativamente ou ser
neutro.

Materiais condutores permitem a movimentação dos elétrons enquanto os isolantes

dificultam essa movimentação, ou seja, a passagem da eletricidade.

Força elétrica:

Repulsão: Atração:

Lei de Coulomb: O módulo da força 𝑞 𝑞

elétrica que atua sobre dois corpos
eletricamente carregados e que
possuem dimensões muito menores
do que a distância que existe entre
eles, é proporcional à quantidade de
carga presente em cada corpo e
inversamente proporcional ao
quadrado da distância que os separa.
𝐹=𝑘
𝑑
𝐹: módulo da força elétrica entre os corpos 1 e 2
𝑞 e 𝑞 : quantidade de carga no corpo 1 e no
corpo 2
𝑑: distância que separa os dois corpos
𝑘: constante eletrostática que depende do meio
que contém os corpos. Para o vácuo e para o ar:
8,99 𝑥 10 𝑁 𝑚 𝐶 .

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Processos de eletrização: é quando um corpo, que inicialmente era neutro, pode ser
carregado. A eletrização pode ocorrer de três formas: por atrito, por contato ou por indução.

Tabela triboelétrica

Indução por aterramento:

Indução em
materiais isolantes:

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Campo elétrico: Qualquer carga colocada próxima de outra carga elétrica sentirá uma
força elétrica que pode ser atração ou de repulsão. Isso quer dizer que nessa região
existe um campo elétrico, ou seja, toda carga elétrica gera um campo elétrico ao seu
redor.
Ao colocar uma carga 𝑞 em um
Em torno de uma carga ponto P do espaço e sobre ela
elétrica fixa 𝑄 existe um aparecer uma força de origem
campo elétrico criado por elétrica, neste ponto há um campo
esta carga. elétrico gerado pela carga 𝑄.

𝑄 𝐸: módulo do campo elétrico (N C-1 ou V m-1)

𝐸=𝑘 𝑘: constante eletrostática do vácuo: 8,99 𝑥 10 𝑁 𝑚 𝐶
𝑑
𝑄: carga geradora do campo elétrico (C)
𝐹 𝑑: distância do ponto até a carga geradora (m)
𝐸= 𝐹: intensidade da força elétrica que existirá entre 𝑄 e 𝑞 (N)
𝑞
𝑞: carga adicionada em torno de uma carga geradora 𝑄 (C)

Linhas de campo (ou de força): é utilizada para representar a direção e sentido de um

campo elétrico.

Campos gerado por cargas positivas têm linhas de força divergentes.

Campos gerados por cargas negativas têm linhas de força convergentes.

O campo elétrico é sempre tangente às

linhas de força em cada ponto.

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Energia potencial elétrica (𝑬𝒑 )

Considere um campo elétrico gerado pela Potencial elétrico (V) de um
carga 𝑄+, fixa no ponto O. A energia ponto no espaço é a quantidade
despendida ao mover a carga não é de energia potencial elétrica
perdida. Fica armazenada na carga 𝑞 e armazenada por carga
recebe o nome de energia potencial elétrica ( 𝑞 ) presente naquele
elétrica. ponto.

A 𝐸 (J) que a carga 𝑞 adquire ao ser 𝐸 𝑄

colocada em P é dada por: 𝑉= 𝑉=𝑘
𝑞 𝑑
𝑘𝑄𝑞
𝐸 =
𝑑

Diferença de potencial: também chamada de voltagem ou tensão é utilizada para

explicar o movimento de cargas elétricas. Pode ser representada por 𝑈, 𝑉 ou ddp.
Quando uma lâmpada é ligada numa
tomada de 110 V, a cada 1 C que se
deslocar de um terminal para outro
receberá 110 J de energia do campo
elétrico existente na tomada. Se a
Uma carga + abandonada em A sofrerá a ação de tomada for de 220 V, cada 1 C
uma força elétrica durante todo o deslocamento de receberá o dobro de energia ao se
A para B. A força elétrica está realizando um deslocar de um terminal para outro
da tomada.
trabalho e com isso transferindo energia para a
carga. A diferença de potencial entre dois pontos é:
𝑇 1𝐽
𝑉 =𝑉 −𝑉 = = 1𝑉
𝑞 1𝐶
𝑇: trabalho da carga elétrica (J)

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EXERCÍCIO 1.
A Figura abaixo representa a vista lateral de duas placas metálicas quadradas que, em
um ambiente desumidificado, foram eletrizadas com cargas de mesmo valor e de sinais
contrários. As placas estão separadas por uma distância d = 0,02 m, que é muito menor
do que o comprimento de seus lados. Dessa forma, na região entre as placas, existe um
campo elétrico praticamente uniforme, cuja intensidade é aproximadamente igual a
5x103 N C-1. Para se transferir uma carga elétrica positiva da placa negativamente
carregada para a outra, é necessário realizar trabalho contra o campo elétrico. Esse
trabalho é função da diferença de potencial existente entre as placas. Quais são,
respectivamente, os valores da voltagem entre as placas e do trabalho necessário para
transferir uma carga elétrica de 3x10-3 C da placa negativa para a positiva?

EXERCÍCIO 1 - continuação

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EXERCÍCIO 2.
Uma carga elétrica puntiforme q = 8 μC é deslocada de um ponto A para B no interior de
um campo elétrico. Em A o potencial elétrico é de 100 V e em B é desconhecido. Porém,
se q ganhou 12x10-4 J de energia potencial elétrica nesse deslocamento, qual o valor do
potencial elétrico em B?

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Pilhas

A eletroquímica estuda as reações em que há transferência de elétrons (reações de

oxirredução) e a sua conversão em energia elétrica, bem como o processo contrário.
A pilha converte energia química em energia elétrica (espontâneo).
A eletrólise converte energia elétrica em energia química (não espontâneo).

Zn(s)  Zn2+(aq) +2e-

semi-reações ou
Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s) meias- reações

Zn(s) + Cu2+(aq)  Zn2+(aq) + Cu(s) (reação global ou redox)

Corrosão: degradação de
Oxidação: perde e- Redução: ganha e- materiais através de reação
química.

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Ag+(aq) + e-  Ag(s) (x2)

Cu(s)  Cu2+(aq) + 2e- Ag+: agente oxidante
Cu: agente redutor
Cu(s) + 2Ag+(aq)  Cu2+(aq) + 2Ag(s)

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Pilha, célula voltaica, galvânica ou de Daniell

Zn(s)  Zn2+(aq) +2e- 𝐸 = +0,76 𝑉

Cu2+ (aq) + 2e-  Cu(s) 𝐸 = +0,34 𝑉

Zn(s) + Cu2+(aq)  Zn2+(aq) + Cu(s) 𝐸 = +1,10 𝑉

Ponte salina:
NO3-: para compensar a produção de Zn2+
Na+: para compensar a remoção de Cu2+

𝐸 = potencial da pilha no estado padrão (25°C,

1 bar e concentração de eletrólitos de 1 mol dm−3)

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Diagrama de célula:

Zn(s) Zn2+(aq) Cu2+(aq)  Cu(s) -

ÂNODO CÁTODO
meia-célula meia-célula

: fronteira entre as fases

(eletrodo e solução)

: ponte salina

Potenciais-padrão de redução (semi-célula)

- Os dados eletroquímicos são colocados em uma tabela.
- Os potenciais padrão de redução (𝐸 ) são medidos em relação ao eletrodo padrão de hidrogênio
(EPH), que por convenção apresenta 𝐸 = 0,0 𝑉.
- A força eletromotriz (fem) de uma célula pode ser calculada a partir de potenciais padrão de redução.

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Zn2+(aq) +2e-  Zn(s) 𝐸 = −0,76 𝑉

Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s) 𝐸 = +0,34 𝑉

Zn(s) + Cu2+(aq)  Zn2+(aq) + Cu(s) 𝐸 = +1,10 𝑉

𝐸 = 0,34 – (-0,76) = +1,10 𝑉

𝐸 =𝐸 (𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜) − 𝐸 (ânodo)
ou

Zn(s)  Zn2+(aq) +2e- 𝐸 = +0,76 𝑉

Cu2+ (aq) + 2e-  Cu(s) 𝐸 = +0,34 𝑉

Zn(s) + Cu2+(aq)  Zn2+(aq) + Cu(s) 𝐸 = +1,10 𝑉

Tabela incompleta!!!

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Tabela mais completa!!!

Continuação da tabela ao lado

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EXERCÍCIO 3.
Desenhe um diagrama de célula para uma célula eletroquímica que envolve a seguinte
reação global:
Fe(s) + Sn2 +aq) → Sn(s) + Fe2+(aq)

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EXERCÍCIO 4.
As meias reações que ocorrem em uma bateria são:

PbSO4(s) + 2e- → Pb(s) + SO42-(aq) E = -0,360 V

PbO2(s) + 4H+(aq) + SO42-(aq) + 2e- → PbSO4(s) + 2H2O(l) E = +1,690 V

Calcule o potencial global para a célula (Ecélula).

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EXERCÍCIO 5.
Utilize valores de potenciais-padrão de redução para decidir se as seguintes reações vão
ocorrer espontaneamente ou não.
a) Cu2+(aq) + Ni(s) → Cu(s) + Ni2+(aq)
b) Br2(l) + 2I-(aq) → 2Br-(aq) + I2(s)

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EXERCÍCIO 5 - continuação
b) Br2(l) + 2I-(aq) → 2Br-(aq) + I2(s)

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José Carlos Marconato e Edério Dino Bidóia

Química Nova na Escola, n. 17, maio de 2003.

Materiais:
1 voltímetro; laranja; grafite (retirado de pilhas
usadas); metais (chumbo, zinco e cobre); soluções
de nitrato de cobre (ou chumbo ou zinco) 1 mol
dm-3; béqueres de 50 mL; 1 tubo de vidro ou Medida do potencial do eletrodo de cobre, em solução
plástico em forma de U (diâmetro de 1 cm); de nitrato de cobre 1,0 mol dm-3, utilizando um
nitrato de sódio (ponte salina) e lixa fina para polir eletrodo de referência não convencional
os metais

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Zn2+(aq) +2e-  Zn(s) 𝐸 = −1,003 𝑉

Cu2+ (aq) + 2e-  Cu(s) 𝐸 = +0,062 𝑉

Zn(s) + Cu2+(aq)  Zn2+(aq) + Cu(s) 𝐸 = +1,065 𝑉

Desenho de uma pilha
comum 𝐸 = 0,062 – (-1,003) = +1,065 𝑉

𝐸 =𝐸 (𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜) − 𝐸 (ânodo)

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Eletrodos de referência

Eletrodo padrão de hidrogênio

2H+(aq) + 2e-  H2(g)

𝐸 = 0,0 V

Eletrodo de metal inerte (Pt)

O gás H2 é borbulhado em torno do

eletrodo de metal inerte que está
mergulhado numa solução que contém
íons H+.

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Eletrodo de calomelano
Hg2Cl2(s) + 2e-  2Hg(l) + 2Cl-(aq)

O eletrodo de calomelano tem um filamento de platina

com cloreto de mercúrio (Hg2Cl2, que é chamado de
calomelano) e mercúrio metálico mergulhados numa
solução de cloreto de potássio (KCl).

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Eletrodo de prata/cloreto de
prata AgCl(s) + e-  Ag(s) + Cl-(aq)

É constituído por um fio de prata recoberto com cloreto

de prata em contato com uma solução de cloreto de
potássio saturada.

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Termodinâmica das células eletroquímicas Relação entre 𝑬𝜽𝒄𝒆𝒍 e 𝑲

𝑄 = 𝐹 ∆ 𝐺 = −𝑅 𝑇 𝑙𝑛𝐾 ∆ 𝐺 = − 𝐹 𝐸
𝑄: carga total de elétrons produzidos na reação
 : número de mol de elétrons Igualando as equações acima:
𝐹: Constante de Faraday (96485 C mol-1)
−𝑅 𝑇 𝑙𝑛𝐾 = − 𝐹 𝐸
𝐹 =𝑒𝑁
𝑒: carga elementar (1,602 x 10-19 C) 
𝑁 : cte de Avogadro (6,022 x 1023 mol-1) 𝐸 =

𝑙𝑛𝐾 = 𝐸

∆ 𝐺 = − 𝐹𝐸 Conversão de unidade: 1 C V = 1 J

𝑬𝜽𝒄𝒆𝒍 ∆𝒓 𝑮𝜽 K reação
+ -  1 Espontânea na reação direta
0 0 1 Equilíbrio
- + 1 Espontânea na reação inversa

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EXERCÍCIO 6.
O potencial da pilha referente à reação abaixo é de +1,10 V. Calcule a constante de
equilíbrio desta reação, a 25°C.
Cu2+(aq) + Zn(s)  Cu(s) + Zn2+(aq)

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EXERCÍCIO 7.
Utilize potenciais-padrão de redução para calcular a variação da energia de Gibbs
padrão, a 298 K, para a reação:
Fe2+(aq) + Ag+(aq)  Fe3+(aq) + Ag(s)

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EXERCÍCIO 8.
Utilize valores de potenciais-padrão de redução para calcular a variação da energia de
Gibbs padrão da reação e a constante de equilíbrio termodinâmica, a 298 K, para a
reação: Mg(s) + Zn2+(aq) → Zn(s) + Mg2+(aq)

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EXERCÍCIO 9.
O potencial-padrão do par Cu2+/Cu é + 0,340 V, e o do par Cu+/Cu é + 0,552 V. Estime
𝐸 (Cu2+, Cu+).

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Dependência do 𝐸 com a concentração

[ ]
𝑎= (𝐴 = 1 mol dm−3)

𝐸 =𝐸 (𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜) − 𝐸 (ânodo)

𝐸 =𝐸 − 𝑙𝑛𝑄 (Equação de Nernst)



𝜋(𝑎𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑑𝑜𝑠 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠)

𝑄=
𝜋(𝑎𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑑𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠)

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EXERCÍCIO 10.
Qual o Ecel de uma célula com concentração de CuSO4 de 0,0050 mol dm-3 e ZnSO4 de
0,10 mol dm-3 a 298 K? (Ecel = 1,100 V). A reação global é:
Zn(s) + Cu2+(aq)  Cu(s) + Zn2+(aq)

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EXERCÍCIO 11.
Calcule Ecel a 298 K para a pilha Co(s)|Co2+(aq)||Ni2+(aq)|Ni(s) quando [Ni2+] = 1,0 mol dm-3 e
[Co2+] = 0,10 mol dm-3

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