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Relatório – Aula 03

Disciplina: Físico-Química Experimental III (CQ052)


Turma: D7P2
Experimento: Ordem de Reação – Método do isolamento
Alunos: Andres Gonsalves Cavalcante GRR20182952
Emerson Augusto Abreu GRR20182912
Lucas de Quadros Mora GRR20183530

Tabelas de dados experimentais:

Tabela I – Variação da absorvância do cristal violeta para reação com NaOH 0,00356 mol.L-1

tempo/min 0 2 4 6 8 10 12 14
Abs 0,520 0,492 0,428 0,399 0,372 0,348 0,322 0,300
tempo/min 16 18 20 22 24 26 28
Abs 0,275 0,256 0,244 0,227 0,210 0,192 0,179
tempo/min 30 32 34 36 38 40 42
Abs 0,166 0,153 0,144 0,134 0,123 0,115 0,108

Tabela II – Variação da absorvância do cristal violeta para reação com NaOH 0,00712 mol.L-1

tempo/min 0 2 4 6 8 10 12 14
Abs 0,520 0,465 0,415 0,351 0,297 0,250 0,202 0,179
tempo/min 16 18 20 22 24 26 28
Abs 0,151 0,128 0,109 0,090 0,075 0,063 0,053
tempo/min 30 32 34 36 38 40 42
Abs 0,043 0,036 0,030 0,024 0,020 0,016 0,014
1 - Com os dois conjuntos de dados absorvância-tempo, teste a validade de se assumir que n = 1, ou seja,
faça o gráfico de ln At versus tempo. A seguir, teste a validade de se assumir que n = 2, ou seja, faça o
gráfico de 1/At versus tempo.

Nos gráficos acima, a absorbância é relacionada com o tempo da forma Ln(At)/t (comportamento
característico de reações de primeira ordem) e da forma (1/At)/t (característico de reações de segunda
ordem) para as concentrações 0,00356 mol.L-1 e 0,00712 mol.L-1 de NaOH. Em termos práticos, a relação em
que as curvas que se adequam mais ao modelo (R² mais se aproxima de 1), é a relação de ordem da equação.
2 – A partir do valor do coeficiente de correlação, escolha a expressão mais adequada para a lei de
velocidade.
Como os valores de R² são mais próximos de 1 para a relação de forma Ln(At)/t, trata-se de uma lei
de velocidade de primeira ordem. Ou seja:
𝑑[𝑂𝐻 − ]
= − 𝑘[𝑂𝐻 − ]
𝑑𝑡

3 - Calcule os valores das constantes (k’ e k’’), correspondendo às duas concentrações de hidroxila ([OH -]’
e [OH-]’’).
Para de determinar as constantes k’ e k’’ é necessário descobrir o coeficiente angular para a variação da
absorvância do cristal violeta para reação com NaOH 0,00356 mol.L-1 e para variação da absorvância do
cristal violeta para reação com NaOH 0,00712 mol.L-1. Desse modo, o valor da constante angular é o valor k,
tal que:
NaOH 0,00356 mol.L-1:
Coeficiente angular = - 0,03716
𝑘 ′ = −𝑐𝑜𝑒𝑓. 𝑎𝑛𝑔𝑢𝑙𝑎𝑟
𝑘 ′ = −(−0,03716)
𝑘 ′ = 0,03716 min-1

NaOH 0,00712 mol.L-1:


Coeficiente angular: 0,394885

𝑘 ′ = −𝑐𝑜𝑒𝑓. 𝑎𝑛𝑔𝑢𝑙𝑎𝑟
𝑘 ′ = −(−0,08793)
𝑘 ′ = 0,08793 min-1

4 – Calcule o valor da constante k e escreva a lei de velocidade da reação.

𝑘 ′ = 𝑘. [𝑂𝐻 − ]’m
𝑘 ′′ = 𝑘. [𝑂𝐻 − ]’’m

Substituindo os valores, k’ e k’’ encontrados através da regressão linear e com as concentrações de hidroxila
bem conhecidas, obtemos respectivamente:

0,03716 min-1 = k. (0,00356 mol.L-‘)m


0,08793 min-1 = k. (0,00712 mol L-1)m

Com essas duas equações é possível montar um sistema para encontrar o valor das duas incógnitas, k e m,
como será demonstrado a seguir. Isolando a incógnita k na primeira equação, obtemos:

−1
0,03716(min)
𝑘=
0,00356(𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 )𝑚
.

Agora, deve-se substituir a expressão de k encontrada na segunda equação e prosseguir com a resolução do
sistema e consequentemente obter o valor de m:

0,03716(min − 1)
0,08793(min − 1) = ∗ 0,00712(𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 )𝑚
0,00356(𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 )𝑚
−1
0,08793(min) 0,00712(𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 )𝑚
−1 =
0,00356(𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 )𝑚
0,03716(min)
2,3629 = 2𝑚
log 2,3629 = 𝑚 log 2
2,3629
𝑚 = log
log 2
𝑚 = 1,24
Com o valor de m encontrado, basta substituir esse valor na expressão de k encontrada inicialmente e
obteremos o valor de k:
−1
0,0372(min)
𝑘=
0,00356(𝑚𝑜𝑙. 𝐿 − 1)1,24
−1
𝑘 = 40.4(𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . min)

Sendo assim, podemos finalmente concluir que a lei de velocidade da reação é dada pela seguinte expressão:

[ 𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡𝑎𝑙] 0
𝑙𝑛 = 40.4. [𝑂𝐻 − ]1,24 . 𝑡
[𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡𝑎𝑙]𝑡

5 – Defina grupo cromóforo e cite a referência.

Por definição um cromóforo é um grupo de átomos ou elétrons, que faz parte de uma molécula
orgânica sendo responsável pela sua cor. É um sistema estendido de elétrons deslocalizados em um
composto que ocorre a caracterização de sua cor, quando uma molécula absorve certos comprimentos de
onda da luz visível e transmite/reflete outros, a molécula adquire cor. Cromóforo também é uma região em
uma molécula onde a diferente de energia entre dois orbitais moleculares diferentes estão dentro da faixa
do espectro visível, a luz visível que atinge o cromóforo pode ser absorvida pela excitação de um elétron de
seu solo para um estado excitado. Em moléculas biológicas, que servem para "capturar" energia luminosa,
o cromóforo é uma fração que provoca mudança estrutural da molécula quando atingida pela luz.
E existem alguns tipos de cromóforos, como por exemplo: cromóforos do sistema de ligação PI
conjugados, onde em cromóforos conjugados os elétrons saltam entre oito níveis de energia que são orbitais
PI estendidos criados através de uma série de ligações simples e duplas alternadas, onde as ligações pi são
ligações covalentes em que dois lóbulos de um orbital de elétrons envolvido, se sobrepõem a dois lóbulos
de outro orbital. Exemplos comuns com esses tipos de cromóforos incluem a retina (no olho para detectar a
luz), imensa quantidade de corantes utilizados em alimentos, tinturas de tecidos, etc. Variações naturais na
cor encontradas em animais, são também, resultados de cromóforos em células que são alteradas, mudando
a cor de animais; e diferentes fatores na estrutura de um cromóforo determinam qual o comprimento de
onda ele irá absorver, resultando então em cores diferentes sendo transmitidas. E cromóforos em complexos
metálicos por exemplo, que surgem da divisão dos orbitais d, pela ligação de um metal de transição, a um
ligante, um exemplo dos mesmos pode ser encontrado na clorofila, usada pelas plantas para ocorrência da
fotossíntese, hemoglobina, minerais coloridos como ametista e malaquita (mineral carbonato de cobre).
O azobenzeno é outro exemplo de corante que contém um cromóforo, onde todas as substâncias,
como corantes, produzem cores por absorção de luz visível devido aos vários compostos constituintes. O
espectro eletromagnético tem uma variação muito ampla nos comprimentos de onda, mas o olho humano
visualiza apenas radiação de comprimento de onda curto. Os cromóforos não absorvem luz sem os
conteúdos necessários, mas com a presença de um auxocromo há uma mudança na absorção desses
cromógenos. Auxocromo aumenta a cor de qualquer substância orgânica, como por exemplo, o benzeno
não tem cor própria, mas quando é combinado com o grupo -nitro que atua como um cromóforo, resulta
então em uma cor amarelo pálido.

6 – Referências

KUBALL, H. G. HÖFFER, T. KIESEWALTER, S. Chiroptical Spectroscopy, General Therory. Encyclopedia of


Spectroscopy and Spectrometry. 3th, p.217-231, 2017. Disponível em:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/B9780124095472049805. Acessado em: 31 maio de
2021.

SHUKLA, Rajesh. DUBEY, Anvita. Chromophone - An Utility in UV Spectrophotometer. Inventi Rapid: Pharm
Ana & Qual Assur Vol.2012, p. 334-336, abr/2012. Disponível em:
https://www.researchgate.net/publication/296419679_Chromophore_An_Utility_in_UV_Spectrophotome
ter. Acesso em: 31 maio de 2021

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