Universidade Estadual de Goiás

Unidade Universitária de Ciências Exatas e Tecnológicas

Físico-Química Experimental II

EQUILÍBRIO DE FASES: SISTEMA TERNÁRIO

Prof. Dr. Ademir Camargo

Acadêmicos: Cristina Rodrigues
Gabriel Siade Jensen
Gabriel Ribeiro
Larissa Fernandes
Pamela Christine Felipe

Anápolis, 2015
 RESUMO

Sistemas ternários são sistemas constituídos por três componentes. Quando estes
componentes são líquidos e são combinados sem reações químicas, o sistema pode apresentar
duas ou três fases. O diagrama de fase ou diagrama de equilíbrio ilustra o equilíbrio entre
várias fases das substâncias constituintes do sistema ternário (Água, Etanol e Hexano). A
divisão do diagrama em segmentos paralelos a cada lado do triangulo facilita a localização
dos pontos correspondentes às várias composições em porcentagem dos constituintes do
sistema. Os vértices do triângulo representam os componentes puros. Qualquer ponto interno
do triângulo indica um sistema de três componentes e se um ponto ficar situado em um dos
lados, este representa somente dois componentes sendo a quantidade do terceiro igual a zero.
No entanto, a mistura dos três componentes pode ser representada por um diagrama ternário
que é um triangulo equilátero. Porém o equilíbrio pode ser alterado quando se adiciona um
terceiro composto com isso o diagrama ternário da mistura água, etanol e hexano
demonstraram que esse sistema tende a ser mais heterogênea do que homogêneo, devido à
grande concentração dos pontos estarem abaixo da linha ou curva de solubilidade.

Palavras chaves: Diagrama ternário, equilíbrio de fases, diagrama de Roozeboom.

1. INTRODUÇÃO

Diagrama de fases é um método gráfico claro e conciso de representação da situação

de equilíbrio termodinâmico. O diagrama de fases contém informação sobre o número de
fases presentes, a composição de cada fase e, para cada composição, a proporção entre as
fases, informação sobre a microestrutura do material em condições de equilíbrio
termodinâmico (LEVIN et al.,1974).
O equilíbrio de fases acontece quando as fases presentes em algum sistema
apresentam potenciais químicos iguais, já que a variação da energia livre de Gibbs é igual a
zero (HACKBART, 2007).
A regra das fases de Gibbs foi derivada de princípios termodinâmicos por Josiah
Willard Gibbs em 1870. Fornece o número de propriedades intensivas (temperatura, pressão,
concentração de todos os componentes em cada fase), também conhecido como graus de
liberdade, F, que podem ser livremente variadas sem perturbar o estado de equilíbrio com um
número fixo de componentes, C, e um número, também fixo de fases coexistentes, P. A regra
é expressa pela equação:
F=C–P+2

Essa forma da regra de fases é válida somente para sistemas simples, sem reação
química (ATKINS, 2003).
O diagrama de fases não contempla informação cinética, nada dizendo sobre o
intervalo de tempo necessário para que um sistema atinja o equilíbrio, a partir de um ponto
inicial qualquer, ou o tempo necessário para que se complete uma dada reação química. Em
sistemas ricos em Si, a elevada viscosidade da fase líquida conduz a velocidades de reação

2
baixas e há tempos longos até que se estabeleça o equilíbrio. Para sistemas deste tipo, os
estados meta-estáveis são particularmente importantes (ATKINS, 2003).
Num diagrama de fases ternário as composições podem ser representadas por
coordenadas triangulares, como se ilustra na Figura 1. Nesta Figura, cada aresta do triângulo
equilátero é dividida em 100 partes, sendo cada divisão intersectada por segmentos de reta
paralelos às outras duas arestas do triângulo de composições. Um dos vértices, por exemplo,
C, é composto unicamente pelo componente C. Um ponto sobre a linha A-B é composto
unicamente pelos componentes A e B, e não contem C (HACKBART, 2007).
A distância relativa de um ponto qualquer a cada um dos vértices pode exprimir-se em
percentagem de mistura ternária de componentes A, B, e C (LEVIN et al.,1974).

Num diagrama de composições triangularem a adição de um terceiro componente a

uma mistura de dois componentes pode representar-se sempre por um segmento de reta com
origem no vértice do terceiro componente. Por exemplo, adições do componente B a uma
mistura de 33% A e 67% de C caiem todas sobre a linha D-B. A escala de temperaturas situa-
se num plano perpendicular ao plano definido pelo triângulo de composições, não podendo
ser representado diretamente num esquema bidimensional. As temperaturas numa superfície
isotérmica (em geral a superfície líquidos) podem indicar-se para intervalos uniformes de
temperatura. Na Figura 2 representa-se um diagrama ternário real (FORD, 1967).

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 2. OBJETIVO

Construir o diagrama de fases do sistema ternário água, benzeno e ácido acético obtendo
a linha de solubilidade das misturas.

3. MATERIAIS E REAGENTES

- Bureta 25 mL

- Suporte universal e garras

- Béquer 50 mL

- Erlemeyer 125 mL

- Água destilada

- Hexano

- Etanol

- Pipetas graduadas 5 e 10 mL

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Empregou-se uma técnica conhecida como titulação de fases para a obtenção do

diagrama ternário de solventes, na qual a amostra continha dois solventes entre si, é titulada
com o terciário solvente, miscível somente com um solvente da amostra. Tendo o objetivo de
obter um diagrama de fases conhecidas como diagrama ternário de Roozeboom.

Titulou se com água o par hexano-etanol, mantendo fixo o volume de etanol e

variando o volume de hexano (Tabela 1). Ainda tendo a água como titulante fixar o volume
hexano e variar o volume de etanol (Tabela 2).

Titulou se com hexano o par água-etanol mantendo-se fixo o volume de água e

variando o volume de etanol (Tabela 3). E por fim titulou se com hexano o par etanol-água
mantendo fixo o volume de etanol e variando o volume de água (Tabela 4).

O ponto de viragem foi observado quando houve a turvação da mistura (opacidade)

que é a região onde os solventes começam a ficar imiscíveis.

5. RESULTADOS E DISCUSSÃO

Para empregar a técnica conhecida como titulação de fases, utilizou-setrês substâncias

(Água, Etanol e Hexano), na qual a amostra contendo dois solventes miscíveis entre si, os
quais correspondem ao etanol e ao hexano, sendo titulada com um terceiro solvente, a água,

4
que é miscível somente no etanol, tendo-se como objetivo a obtenção do diagrama ternário de
Roozeboom.
Realizou-se várias misturas com proporções diferentes de cada um dos três solventes,
cada mistura foi feita com 5 proporções diferentes, sempre se fixando um volume de um dos
solventes, variando o volume de um e titulando-se com o outro. Sendo o ponto de viragem
determinado pela opacidade obtida no ponto quando os solventes começam a ficar imiscíveis.
Os volumes dessas misturas e os volumes gastos nas titulações estão descritos nas
Tabelas 1, 2, 3 e 4.

Tabela1: Volume de cada componente das misturas e volume gasto do titulante.

Volume Volume Fixo Volume gasto do

variante titulante
Mistura Hexano (mL) Etanol (mL) Água (mL)
A
1 1,0 10,0 3,00
2 2,5 10,0 5,40
3 5,0 10,0 6,00
4 7,5 10,0 6,50
5 10,0 10,0 0,50

Tabela 2: Volume de cada componente das misturas e volume gasto do titulante.

Volume Volume Fixo Volume gasto do

variante titulante
Mistura Etanol (mL) Hexano Água (mL)
B (mL)
1 2,0 10,0 0,15
2 5,0 10,0 0,20
3 10,0 10,0 0,30
4 15,0 10,0 0,50
5 20,0 10,0 1,00

Tabela 3: Volume de cada componente das misturas e volume gasto do titulante.

Volume Volume Volume gasto do

variante Fixo titulante
Mistura Etanol (mL) Água (mL) Hexano (mL)
C
5
 1 10,0 10,0 0,60
2 15,0 10,0 0,70
3 20,0 10,0 0,85
4 25,0 10,0 1,40
5 30,0 10,0 2,10

Tabela 4: Volume de cada componente das misturas e volume gasto do titulante.

Mistura Volume Volume Fixo Volume gasto do

D variante titulante
Água (mL) Etanol (mL) Hexano (mL)
1 1,0 10,0 2,60
2 4,0 10,0 1,75
3 10,0 10,0 1,30
4 15,0 10,0 0,90
5 20,0 10,0 0,70

Utilizou-se as seguintes densidades para os cálculos: Etanol (0,7893 g/mL),Hexano

(0,673 g/mL) e da água a 28 ºC (0,9963 g/mL). Calculou-se a massa dos volumes descritos
nas Tabelas 1, 2, 3 e 4 e a porcentagem em massa para cada substância de cada mistura.
Utilizou-se a equação (1) para o cálculo da massa e a equação (2) para o cálculo da
porcentagem em massa.
m
d= =¿ m=d x V ( 1 )
V

m(substância )
%(em massa)= (2)
m(total da mistura)

As Tabelas 5, 6, 7 e 8 mostra os resultados encontrados através das Equações (1) e (2)

para a massa e a porcentagens em massa das substâncias nas misturas.
Tabela 5: Porcentagem em massa das substâncias solução A.

% em Massa
Solução A Água (%) Etanol (%) Hexano (%)
1
25,90 68,30 5,830
2
36,00 52,80 11,20
3
34,70 45,80 19,50
4
33,40 40,60 26,00
5
3,290 52,20 44,50

6
Tabela 6: Porcentagem em massa das substâncias solução B.

% em Massa
Solução B Água Etanol (%) Hexano
(%) (%)
1
1,77 18,66 79,57
2
1,83 36,29 61,88
3
2,00 52,90 45,10
4
2,61 62,09 35,30
5
4,24 67,14 28,62

Tabela 7: Porcentagem em massa das substâncias solução C.

% em Massa
Solução C Água Etanol (%) Hexano (%)
(%)
1
54,56 43,23 0,75
2
44,73 53,15 2,12
3
37,85 59,97 2,17
4
32,52 64,41 3,07
5
28,42 67,55 4,03
Tabela 8: Porcentagem em massa das substâncias solução D.

% em Massa
Solução Água Etanol (%) Hexano (%)
D (%)
1
9,36 74,19 16,45
2
30,52 60,45 9,02
3
53,19 42,14 4,67
4
63,75 33,67 2,58
5
70,43 27,90 1,65

Diante dos dados da porcentagem em massa da água, do etanol e do hexano descritos

nas Tabelas 5, 6, 7 e 8 construiu-se um diagrama ternário, o qual está representado pela Figura
3.

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Figura 3: Diagrama de fases de um sistema de três componentes.

Esse diagrama de fase ou diagrama de equilíbrio ilustra o equilíbrio entre várias fases
das substâncias constituintes do sistema ternário (Água, Etanol e Hexano). A divisão do
diagrama em segmentos paralelos a cada lado do triangulo facilita a localização dos pontos
correspondentes às várias composições em porcentagem dos constituintes do sistema.

Os vértices do triângulo representam os componentes puros. Qualquer ponto interno

do triângulo indica um sistema de três componentes e se um ponto ficar situado em um dos
lados, este representa somente dois componentes sendo a quantidade do terceiro igual a zero
(CASTELLAN, 1986).

A solubilidade de dois líquidos miscíveis pode ser alterada significativamente pela

adição de um terceiro componente. Quando o terceiro componente é solúvel apenas num dos
outros dois componentes, a solubilidade mútua dos dois líquidos é, em geral, diminuída, mas
quando o terceiro componente se dissolve prontamente em qualquer um dos dois, a
solubilidade mútua é aumentada.

Quando o álcool é adicionado a uma mistura heterogênea de hexano e água, a uma

determinada temperatura, a solubilidade mútua destes dois líquidos é aumentada e há um
ponto a partir do qual a mistura se torna homogênea, pois tanto a água quanto o hexano são
miscíveis em etanol. A quantidade de etanol deve ser adicionada para que se atinja a
homogeneidade, a temperatura constante, dependerá das proporções relativas de hexano e
água na mistura original. De forma semelhante quando a água é adicionada a uma mistura
homogênea de hexano e etanol, forma-se uma mistura heterogênea, pois a água é apenas
miscível no etanol, esta mistura depende igualmente da composição inicial da mistura hexano-
etanol.

Ao observar a Figura 3, percebe-se que as misturas tendem a ter uma composição mais
heterogênea do que homogênea, pois a maioria dos pontos estálocalizada abaixo (fases
heterogênea) da linha ou curva de solubilidade e poucospontos está acima (fase homogênea).
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Com isto a parte interior dalinha ou curva de solubilidade é a região onde se tem duas fases
em equilíbrio, uma rica em água, mas que também contém pequenas quantidades dos outros
componentes dissolvidos e outra rica em hexano que também contém quantidades dissolvidas
dos outros. Essa região bifásica ocorre porque a água e o hexano são parcialmente miscíveis,
enquanto que o etanol é completamente miscível em cada um deles. E acima da linha ou curva
de solubilidade tem-se uma região monofásica, onde os três componentes são completamente
miscíveis.

6. CONCLUSÃO

Observou-se que um sistema ternário (constituído pela mistura de três componentes,

sem que haja reação química entre eles) pode ser representado por um diagrama ternário que é
um triangulo equilátero, no qual se pode demostrar com um ponto dentro dessa figura
geométrica a composição dessa mistura, tendo a temperatura e pressão do sistema constante.

Percebeu-se também que se pode alterar o equilíbrio de uma mistura homogênea e

heterogênea com a adição de um terceiro composto, o qual irá interagir com um dos
componentes das misturas fazendo com que a mistura homogênea se torne heterogênea e/ou a
mistura heterogênea se torne homogênea.

O diagrama ternário da mistura água, etanol e hexano demostrou que esse sistema
tende a ser mais heterogênea do que homogêneo, devido a grande concentração dos pontos
estarem abaixo da linha ou curva de solubilidade.

7. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

CASTELLAN, G. W. Fundamentos da Físico-Química. Vol. 2. Livros Técnicos e

Científicos. Rio de Janeiro: S.A., 1986.

E. M. Levin, C. R. Robbins, H. F. McMurdie, Phase Diagrams for Ceramists, The American

Ceramic Society, Inc. 1964, 3rd Ed. 1974.

W. F. Ford, The Effect of Heat on Ceramics, MaClaren and Sons, Ltd, London, England,
1967.

ATKINS, P.W. Físico-Quimica – Fundamentos. 3ª ed. Rio de Janeiro: LTC, 2003

HACKBART, L.M. Equilíbrio liquido-liquido de sistemas contendo fenol-água-solvente:

Obtenção e modelagem termodinâmica. Curitiba, 2007. Dissertação de pós-graduação –
Universidade Federal do Paraná.