Potencial de Rydberg

Aluno(a): Thiago Vasconcelos Teixeira

Prof.ª Dr.ª Gisele Bosso de Freitas

Imperatriz/MA, 2020
 Introdução

A energia E de um terminado sistema de átomos ou moléculas,

é uma observável muito importante dentro dos parâmetro da
mecânica quântica, que podemos introduzir como um
autovalor dentro da equação de Schrödinger, que por sua vez,
pode ser utilizada para resolver diversos potenciais quânticos.
Em mecânica quântica o movimento de uma partı́cula de
massa reduzida µ sem spin, submetida a um potencial central
V (r) pode ser descrito através da equação de Schröndiger
escrita em coordenadas esféricas.
 Laplaciano em coordenadas esféricas
∂2ψ 1 ∂2ψ 1 ∂ 2 ψ 2 ∂ψ cotg θ ∂ψ
∇2 ψ = + + + + (1)
∂r 2 r 2 ∂θ2 r 2 sen 2 θ ∂φ2 r ∂r r 2 ∂θ

Equação de Schrödinger em coordenadas esféricas

~2
 ψ
1 ∂2ψ ∂ 2 ψ 2 ∂ψ

∂ 1 cotg θ ∂ψ
− + + + + +V ψ = E ψ
2m ∂r 2 r 2 ∂θ2 r 2 sen 2 θ ∂φ2 r ∂r r 2 ∂θ
(2)

Parte radial
~2 d 2 u ~2 l(l + 1)
 
− + V+ u = Eu, (3)
2µ dr 2 2µ r 2
onde
u(r ) ≡ rR(r ), (4)
R = u/r ; dR/dr = [r (du/dr )−u]/r 2 ; (d/dr )[r 2 (dR/dr )] = rd 2 u/dr 2
(5)

~2 l(l + 1)
Vef = V + (6)
2µ r 2
 Potencial de Rydberg

Potencial proposto por Rydberg usado para estudar moléculas

diatômicas

V (r ) = −De [(1 + ar )e −ar ], (7)

 Para resolver este potencial utilizaremos a equação(2).
Substituindo o potencial (6) na equação(2), temos

~2 d 2 u ~2 l(l + 1)
 
−ar
− + −De [(1 + ar )e ] + u = Eu (8)
2µ dr 2 2µ r 2
√
2µE
sendo k ≡ ~ , real.
Substituindo K e dividindo por E
1 d 2u
 
2µ −ar l(l + 1)
= − D e [(1 + ar )e ] + u (9)
k 2 dr 2 ~2 k 2 (kr 2 )

Adotando a ≡ k
2µ
ρ ≡ kr ρ0 ≡ − De , (10)
~2 k 2

De modo que
d 2u
 
−ρ −ρ l(l + 1)
= ρ0 (e + ρe ) + u. (11)
dρ2 ρ2

Usando a condiçãoρ → ∞
d 2u
= u. (12)
dρ2
Solução geral para a equação (11)
u(ρ) = Ae −ρ + Be ρ , (13)

Para ρ → ∞
u(ρ) ≈ Ae −ρ (14)

Agora utilizando a condição ρ → 0

d 2u l(l + 1)
2
= u. (15)
dρ ρ2

A solução gera para a equação (14) é

u(ρ) = C ρl+1 + Dρ−1 , (16)
 ρ→0
u(ρ) ≈ C ρl+1 , (17)

introduzindo a uma nova função que chamaremos de v (ρ)

u(ρ) = ρl+1 e −ρ v (ρ). (18)

A primeira e segunda derivada

 
du l −p dv
=ρe (l + 1 − ρ)v + ρ , (19)
dρ dρ
d 2u d 2v
  
l −p l(l + 1) dv
=ρe −2l + 2 + ρ + v + 2(l + 1 − ρ) +ρ 2 .
dρ2 ρ dρ dρ
Dessa forma, a equação radial (10), em função de v (ρ) tem a
seguinte forma

d 2v dv
ρ 2
+ 2(l + 1 − ρ) + [ρ0 − 2(l + 1)]v = 0. (20)
dρ dρ

A solução da equação(19) pode ser expressa por uma série de

potências em ρ (GRIFFITHS, 2011)

∞
X
v (ρ) = cj ρj . (21)
j=0
 Agora, temos que identificar os coeficientes (c0 , c1 , c2 , ...), da
série (20), diferenciando termo por termo
∞ ∞
dv X X
= jcj ρj−1 = (j + 1)cj+1 ρj . (22)
dp
j=0 j=0

2j
cj = c0 , (23)
j!
e, por isso,

∞
X 2j
v (ρ) = c0 ρj = c0 e 2p , (24)
j!
j=0

e, portanto,

u(ρ) = c0 ρl+1 e ρ , (25)

que diverge para grandes valores de ρ.
Finalizando a série, temos
c(jmax +1) = 0. (26)

Os coeficientes podem ser determinados utilizando

 
2(j + l + 1) − ρ0
cj+1 = cj . (27)
(j + 1)(j + 2l + 2)

Dessa forma
2(jmax + l + 1) − ρ0 = 0, (28)

que define
n ≡ jmax + l + 1, (29)

onde n é o chamado número quântico principal, dessa forma

ρ0 = 2n. (30)
 √
2µE
A partir da equação (9) e sabendo que k ≡ ~ , observa-se
que ρ0 determina E

~2 k e ~2 2µ
E= =− De , (31)
2µ 2µ ~2

Dessa forma, as energias permitidas são

De
En = − , (32)
2n
 Conclusão

O foco deste trabalho era resolver o potencial proposto por

Rydberg, utilizando dos métodos convencionais, que trata-se
da parte radial da Equação de Schrödinger 3D em
coordenadas esféricas.
Não foi possivel encontrar a solução correta para a função de
onda
 Referências

1 MARONE, Ignez.Função energia potencial de muitos corpos

aplicada ao silı́cio diamante. Tese (Doutorado) – Instituto de
Quı́mica, Universidade Estadual de Campinas. Campinas,SP, 1997.
2 FERREIRA, Flávio Jamil Souza. Soluções Analı́ticas para a
Equação de Schrödinger Radial com o Termo Centrı́fugo
Sujeita a um Potencial Arbitrário. Tese (Doutorado em Fı́sica) –
Instituto de Fı́sica, Universidade Federal da Bahia. Salvador, p.122.
2014.
3 GRIFFITHS, David J. Mecânica Quântica. 2ª ed. São Paulo:
Pearson Prentice Hall, 2011.
4 BAGGIO, Alan Rocha. Propriedades Rovibracionais e Elétricas
de Fotalocianinas Metaladas sob Interação com Amônia: Uma
Abordagem Teórico-Experimental para o Desenvolvimento de
Sensores .Tese (Mestradao em Quimica) – Instituto De Quı́mica ,
Universidade De Brası́lia. Brası́lia,DF. p.115. 2014.
Obrigado!