14 - Nova Geração de ESBRS Estendidas em Óleos de Baixo Teor de Hap Da Lanxess Elastômeros Do Brasil - Marcus Moutinho - Lanxess

Nova geração de ESBRs de baixo teor de HAP
da LANXESS Elastômeros do Brasil
Marcus Moutinho
Technical Marketing LATAM
São Paulo, Abril de 2010

BU – Performance Butadiene Rubbers –
unidades no mundo
PORT JEROME (France) DORMAGEN (Germany)
(Manufacturing) (Manufacturing, Marketing EMEA,Global R&D)
PBR & S-SBR PBR
FRIBOURG,Switzerland
(HQ: Global Marketing, Supply Chain, Controlling)
ORANGE (USA) SHANGAI,China

(Manufacturing, Marketing Americas) (Marketing APAC)
PBR
CABO, Brazil (Manufacturing)
PBR & S-SBR
CAXIAS, Brazil (Manufacturing, Marketing)

Oil-extended E-SBR
Capacidade TRIUNFO, Brazil (Manufacturing)

Clear E-SBR
Produtiva Total :
1.000.000 ton/ano
2 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010
13º Congresso Brasileiro de Tecnologia da Borracha
Agenda
§ Histórico
§ Óleos de Baixo Teor de HAP – Legislação
§ Propriedades dos Óleos de Baixo HAP Desenvolvidos pela LANXESS
Elastômeros do Brasil
§ Especificações das Novas ESBRs com Baixo Teor de HAPs
§ Formulação usada para Testes de Desempenho
§ Desempenho das ESBRs com médio teor de estireno (série 1712)
§ Desempenho das ESBRs com alto teor de estireno (série 1721)
§ Comentários
§ Conclusões

Óleos de Baixo Teor de HAP - Legislação
A partir de 1º de Janeiro de 2010 na Comunidade Européia (Diretiva 2005/69/EG) todos
pneus comercializados deverão ser produzidos com uso de óleos com baixo teor de HAPs,
de acordo com a metodologia do IP 346 (Total HAPs < 3,0%)
Hidrocarbonetos Aromáticos Policíclicos

Componente CAS
Benzo(a)pireno BaP 50-32-8 < 1 ppm
Benzo(e)pireno BeP 192-97-2
Benzo(a)antraceno BaA 56-55-3
Criseno CHR 218-01-9
Benzo(b)fluoranteno BbFA 205-99-2

Benzo(j)fluoranteno BjFA 205-82-3
Benzo(k)fluoranteno BkFA 207-08-9

Dibenzo(a,h)-antraceno DBahA 53-70-3
Total < 10 ppm

Óleos de Baixo HAP desenvolvidos pela
LANXESS Elastômeros do Brasil
Óleos Avaliados Nome Comercial Fornecedor
DAE (Distilled Aromatic Extract) NPA Petrobras
TRAE (Treated Residual Aromatic

FLUIBRAX EURO 40 Petrobras
Extract)
HN ( Heavy Naphtenic) FLEX NBS 100 quanti Q
GO (Global Oil) NYTEX 4700 Nynas

Propriedades dos óleos de baixo HAP
E sp ecificação E xtrato TR AE (F lu ib rax Flex N B S 100 N ytex 4700
P ro pried ad e
B LIC para TD AE aro m ático (D AE ) E u ro 40) (H N q u an tiQ) (H N N yn as)
V iscosidade @ 40°C , cS t 370 - 430 812 1.682 434 700
V iscosidade @ 100°C , cS t 17 - 21 22,0 48,4 25,0 28,0
D ensidade 20/4°C 1,017 0,967
Índice de refração @ 20°C 1,515 - 1,525 1,562 1,520 1,506
C arbono aromático, % 25 - 30 45,0 23,2 14,9 25,0
C arbono naftênico, % 25 - 30 1,8 12,6 30,2 21,0
C arbono parafínico, % 42 - 50 53,2 64,2 54,9 54,0
P onto de fluidez(°C ) 30 (máx,) 18 30 -2 -15
P onto de fulgor (°C ) 220 (min,) 260 310 282 220
Teor de P C A , % 3,0 (máx,) 19,0 1,9 1,6 ND
Teor de enxofre (% ) 3,0 máx, 5,5 3,9 0,8 0,4
P onto de anilina (°C ) 66 74 104
Teor dos 7 P A Hs (ppm) * < 10 100 1,8 <8 < 10
B enzo(a)pireno <1 16 0,3 <1 <1
Tg (°C ) (-44 a -50) -39 -41 -53 -52
* B e nzo (a)antrac e no , crise no , b e nzo (b +j)fluo rante no , b e nzo (k)fluo rante no , b e nzo (e )p ire no ,
b e nzo (a)p ire no , d ib e nzo (a,h)antrac e no

DSC (Colorimetria Diferencial de Varredura)

TGA (Análise Termo Gravimétrica)
O óleo Nytex 4700

apresenta 3
componentes
TRAE apresenta a mais
baixa volatilidade

Distribuição de peso molecular por GPC
Flex NBS 100 (HN)

Fluibrax Euro 40 (TRAE)
Nytex 4700
DAE

Cor dos óleos, emulsões e borrachas

Especificações das ESBRs com baixo teor de
HAP – Série 1712 (Médio teor de estireno combinado)
Buna SE Buna SE Buna SE Buna SE VP
Propriedade/Produto
1712 1712 TE 1712 HN PBR 4022
Viscosidade Mooney (MML,
50 52 50 50
1+4, 100°C)
Matéria volátil (% ) 0,75 máx. 0,50 máx. 0,50 máx. 0,50 máx.
Ácido orgânico (% ) 4,8 5,1 5,1 5,1
Estireno combinado (% ) 23,5 23,5 23,5 23,5
Tipo de óleo DAE TRAE HN HN + Alsfaltenos
Teor de óleo (% ) 27,5 27,2 27,2 27,2

Teor de sabão (% ) 0,5 máx. 0,5 máx. 0,5 máx. 0,5 máx.
Teor de antioxidante (% ) 0,14 min. 0,25 min. 0,25 min. 0,25 min.
Tg do polímero (°C) -52 -55 -54 -58
* Propriedades fornecidas apenas como informação geral. São valores aproximados e não considerados parte de especificações dos produtos.
* Buna SE VP PBR 4022 é um produto experimental produzido com o Global Oil (GO) Nytex 4700. Denominação futura Buna SE 1712 GO

Especificações das ESBRs com baixo teor de
HAP – Série 1721 (Alto teor de estireno combinado)
Buna SE Buna SE Buna SE Buna SE VP
Propriedade/Produto
1721 1721 TE 1721 HN PBR 4023
Viscosidade Mooney (MML,
53 55 52 52
1+4, 100°C)
Matéria volátil (% ) 0,5 máx. 0,5 máx. 0,5 máx. 0,5 máx.
Ácido orgânico (% ) 4,9 5,0 5,0 5,0
Estireno combinado (% ) 40 40 40 40
Tipo de óleo DAE TRAE HN HN + Alsfaltenos
Teor de óleo (% ) 27,5 27,2 27,2 27,2

Teor de sabão (% ) 0,5 máx. 0,5 máx. 0,5 máx. 0,5 máx.
Teor de antioxidante (% ) 0,14 min. 0,25 min. 0,25 min. 0,25 min.
Tg do polímero (°C) -37 -41 -43 -45
* Propriedades fornecidas apenas como informação geral. São valores aproximados e não considerados parte de especificações dos
produtos.
* Buna SE VP PBR 4023 é um produto experimental produzido com o Global Oil (GO) Nytex 4700. Denominação futura Buna SE 1721 GO .

Formulação usada para testes de desempenho
Componente phr
Buna SE 1712/21 XX 137,5
Acido Esteárico 2,0
ZnO 5,0
Vulkanox HS 1,0
Vulkanox 4020 1,0
N-339 80,0
Óleo Plastificante* (DAE, TRAE, HN ou Nytex) 8,0
Vulkacit D 0,3
Vulkacit NZ 1,3
Enxofre 2,0
* Óleo usado foi o mesmo da SBR correspondente

Desempenho das ESBRs com médio teor de
estireno (série 1712)
Reometria (MDR @ 160°C)
14 12
12
10
10
Tempo (min)
Torque (dN.m)
8
8
6
6
4
4
2 2
0 0
1712 1712 TE 1712 HN PBR 4022 1712 1712 TE 1712 HN PBR 4022
ML MH ts 1 t 90
Similares tempos de cura (t90) e “scorch” (ts1) para os compostos de ESBRs com baixo
teor de HAPs se comparados com o padrão (1712)

Tração, dureza, abrasão e rasgo
100
80
60
40
20
0
1712 1712 TE 1712 HN PBR 4022
Dureza (Shore A) Resist. Ao rasgo (kgf/cm)

Abrasion DIN (mm³) Tensão na ruptura (MPa)
Módulo @ 300% (MPa)
§ Similares propriedades físicas e mecânicas DAE e

TRAE
§ PBR4022 abrasão inferior
§ 1712 HN melhor abrasão
Teste de envelhecimento (70 horas @ 100°C)
Parâmetro 1712 1712 TE 1712 HN PBR 4022
Módulo @ 100% (D%) +147 +129 +139 +145
Tensão ruptura (D%) -10 -9 -19 -9
Along. ruptura (D%) - 43 - 39 - 48 - 40
D Shore A + 12 + 10 + 10 + 15

Tg e propriedades dinâmicas (MTS, Freqüência 10 Hz, Taxa de aquecimento
1ºC/min)
0,9
0,8 Buna SE 1712

Buna SE 1712 TE
0,7 Buna SE 1712 HN
PBR 4022
0,6
Tan delta
0,5
Tração no molhado
0,4
RR
0,3
0,2
0,1
0
-80 -60 -40 -20 0 20 40 60 80
Temperatura (°C)
§Tg dos vulcanizados com DAE e TRAE idênticos

§ Resistência ao rolamento similares
§ Produto com TRAE e DAE similares e com melhor tração no molhado

Tg dos óleos, das borrachas e vulcanizados
(série 1712)
-10
-20
-30
-40
-50
-60
-70
1712 1712 TE 1712 HN PBR 4022
Tg do óleo Tg da borracha Tg do composto

Desempenho das ESBRs com alto teor de
Reometria (MDR @ 160°C)
12 14
10 12
Tempo (minutos)
Torque (dN.m)
10
8
8
6
6
4 4
2 2
0 0
SE 1721 + SE 1721 TE SE 1721 HN PBR 4023 + SE 1721 + SE 1721 TE SE 1721 HNPBR 4023 +
DAE + TRAE + HN NYTEX 4700 DAE + TRAE + HN NYTEX 4700
(quantiQ) (quantiQ)
ML (dNm) MH (dNm) ts 1 T 90
Similares tempos de cura (t90) e “scorch” (ts1) para compostos de ESBRs com baixo
HAPs se comparados com o padrão (DAE)

Tração, dureza, abrasão e rasgo
250
200
150
100
50
0
Dureza Rasgo Abrasão DIN TR (kgf/cm²) Mod 300%
(Shore A) (kgf/cm) (mm³) (kgf/cm²)
SE 1721 + DAE SE 1721 TE + TRAE

SE 1721 HN + HN (quantiQ) PBR 4023 + NYTEX 4700
§ Propriedades físicas e mecânicas similares

§ HN apresentou melhoria da abrasão

Testes de envelhecimento (70 horas @ 100°C)
Parâmetro 1712 1712 TE 1712 HN PBR 4022
Módulo @ 100% (D%) +144 +127 +134 +149
Tensão ruptura (D%) -20 -14 -26 -9
Along Ruptura (D%) -41 -37 - 47 - 35
D ShoreA + 13 + 12 + 13 + 14

MTS, Freqüência 10 Hz, Taxa de aquecimento 1ºC/min

0 ,9
T ra ç ã o n o m o lh a d o
0 ,8
B una S E 1721
0 ,7 B u n a S E 1 7 2 1 TE
B una S E 1721 HN
0 ,6 P B R 4023
Tan delta
0 ,5
0 ,4
0 ,3
RR
0 ,2
0 ,1
0
-8 0 -6 0 -4 0 -2 0 0 20 40 60 80
Te m p e r a tu r a (° C )
§ Tg dos vulcanizados com DAE e TRAE idênticos

§ Resistência ao rolamento e tração no molhado similares
§ Produto com TRAE (1721 TE) mais próximo do DAE (1721)

Tg dos óleos, das borrachas e vulcanizados
(série 1721)
-10
-20
-30
-40
-50
-60
Buna SE Buna SE Buna SE PBR 4023
1721 1721 TE 1721 HN
Tg do óleo Tg da borracha Tg do composto

Comentários
§ A substituição do óleo aromático pelos óleos de baixo HAP se encontra em fase
acelerada em vários países além daqueles da Comunidade Européia.
§ Em suas plantas nos EUA e Europa a LANXESS atingiu 100% de conversão para
Óleos de Baixo HAP no final de 2009.
§ A LANXESS já adaptou suas três plantas no Brasil (Cabo, Caxias e Triunfo) para uso
dos óleos de baixo teor de HAP.
§ Os produtos estendidos com óleos TRAE e HN já são comercializados com sucesso

para importantes clientes da indústria pneumática no Brasil e exterior.
§ O produto estendido com óleo Nynas encontra-se em fase de aprovação no

mercado internacional .

Política LANXESS de qualidade e
meio ambiente
1. LANXESS é uma empresa progressiva, dinâmica e orientada para o futuro. Para tanto, estabelecemos objetivos claros, que
comunicamos a todos os colaboradores. As melhorias e o desempenho são medidos e avaliados, e os resultados publicados.
2. Os nossos colaboradores são fonte de criatividade e criação de valor na nossa empresa, e incentivamos o seu engajamento na busca de
melhorias. Estimulamos a sua motivação para que continuem aprendendo e, através de informação e treinamento, promovemos o seu
senso de responsabilidade com relação ao meio ambiente, segurança, saúde ocupacional e qualidade.
3. Respeitamos os valores e as normas sociais. Integridade pessoal e respeito mútuo são os pontos de referência da nossa cultura
empresarial.
4. Atuamos segundo os princípios de Atuação Responsável® (Responsible Care®) e do Desenvolvimento Sustentável (Sustainable
4. Atuamos segundo os princípios do Atuação Responsável® (Responsible
Development) em benefício dos colaboradores, do meio ambiente e da sociedade. LANXESS atribui aos aspectos relacionados com a
proteção do meio ambiente, da saúde, da segurança e da qualidade a mesma importância que aos objetivos econômicos.
Care®) e do Desenvolvimento Sustentável em benefício dos colaboradores, do
5. Os nossos produtos e serviços, assim como a nossa atuação, refletem o nosso compromisso com a alta qualidade, e nós
meio ambiente
compreendemos isso como e da sociedade.
qualidade corporativa. ParaLANXESS atribui
tanto, levamos sempre aososaspectos
em conta interesses dos relacionados
colaboradores, dos clientes,
dos fornecedores, dos acionistas, das comunidades vizinhas e da sociedade.
com a proteção do meio ambiente, da saúde, da segurança e da qualidade a
6. Somos um parceiro fiável e competente para os nossos clientes. Reconhecemos prematuramente as suas expectativas, reagimos
mesmaeimportância
imediatamente que aos
aumentamos continuamente a sua objetivos
satisfação. econômicos.
7. Consideramos os nossos fornecedores e prestadores de serviços como parceiros. Na seleção dos nossos fornecedores, a sua
competência e fiabilidade são para nós critérios tão importantes como o respeito dos nossos princípios éticos corporativos.
8. Empenhamo-nos por alcançar uma proteção abrangente do meio ambiente e a máxima segurança possível. Para tanto, desenvolvemos
produtos ecológicos e que reduzem os efeitos nocivos para o ambiente, e informamos o público sobre os nossos avanços.
9. Criamos confiança nas nossas atividades corporativas através de um diálogo aberto e transparente com os nossos clientes,
colaboradores, fornecedores, acionistas, autoridades e com o público em geral, e disponibilizamos as informações necessárias.
10. A fim de melhorar continuamente o nosso desempenho e para atingir de modo mais eficiente os nossos objetivos, usamos em nível
mundial um sistema integrado de gestão, orientado a processos, segundo as normas internacionais ISO 9001 e ISO 14001, para o
gerenciamento da qualidade e ambiental.
Espírito aberto às mudanças e firmeza nos valores básicos são as premissas fundamentais para alcançar sucesso global em um mundo
em rápida transformação. Assinando o presente documento, reforçamos a validade destes princípios para a nossa atuação e solicitamos
aos colaboradores da LANXESS espalhados pelo mundo inteiro que ajam de modo correspondente. Leverkusen, Setembro 2007

Conclusões
§ A LANXESS disponibiliza para o mercado brasileiro de pneus e bandas
alternativas viáveis de ESBRs estendidas em óleos de baixo teor de HAPs.
§ Dentre os óleos avaliados, o TRAE é aquele que possibilita a obtenção de

vulcanizados com propriedades físicas e dinâmicas mais similares àquelas do DAE,
permitindo uma rápida adaptação e substituição.
§ O óleo HN proporcionou uma melhoria de abrasão nas fórmulas testadas.
§ As propriedades finais de cada fórmula devem ser avaliadas em busca da

otimização desejada para cada aplicação. l1
§ A LANXESS continuará apoiando adequadamente seus clientes durante o período de

adaptação de suas fórmulas para uso dos Óleos de Baixo Teor de HAP.

Slide 35
l1 lxfvt; 16/11/2009
ESBRs estendidas em óleos de baixo HAPs
A partir de 2010 as ESBRs estendidas em óleos de baixo HAP poderão ser

fabricadas nos dois Parques Fabris da LANXESS no Brasil.
Duque de Caxias Triunfo

Duque de Caxias Triunfo
OBRIGADO !!!

www.lanxess.com.br


14 - Nova Geração de ESBRS Estendidas em Óleos de Baixo Teor de Hap Da Lanxess Elastômeros Do Brasil - Marcus Moutinho - Lanxess

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Nova geração de ESBRs de baixo teor de HAP

da LANXESS Elastômeros do Brasil

São Paulo, Abril de 2010

ORANGE (USA) SHANGAI,China

CAXIAS, Brazil (Manufacturing, Marketing)

Capacidade TRIUNFO, Brazil (Manufacturing)

3 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

Hidrocarbonetos Aromáticos Policíclicos

Criseno CHR 218-01-9

Benzo(b)fluoranteno BbFA 205-99-2

Benzo(k)fluoranteno BkFA 207-08-9

Total < 10 ppm

13 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

Óleos Avaliados Nome Comercial Fornecedor

DAE (Distilled Aromatic Extract) NPA Petrobras

TRAE (Treated Residual Aromatic

HN ( Heavy Naphtenic) FLEX NBS 100 quanti Q

GO (Global Oil) NYTEX 4700 Nynas

14 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

15 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

16 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

O óleo Nytex 4700

17 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

Flex NBS 100 (HN)

18 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

19 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

Tipo de óleo DAE TRAE HN HN + Alsfaltenos

Teor de óleo (% ) 27,5 27,2 27,2 27,2

20 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

Tipo de óleo DAE TRAE HN HN + Alsfaltenos

Teor de óleo (% ) 27,5 27,2 27,2 27,2

21 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

* Óleo usado foi o mesmo da SBR correspondente

22 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

23 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

Dureza (Shore A) Resist. Ao rasgo (kgf/cm)

§ Similares propriedades físicas e mecânicas DAE e

Parâmetro 1712 1712 TE 1712 HN PBR 4022

Módulo @ 100% (D%) +147 +129 +139 +145

Tensão ruptura (D%) -10 -9 -19 -9

Along. ruptura (D%) - 43 - 39 - 48 - 40

25 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

0,8 Buna SE 1712

§Tg dos vulcanizados com DAE e TRAE idênticos

26 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

Tg do óleo Tg da borracha Tg do composto

27 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

28 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

SE 1721 + DAE SE 1721 TE + TRAE

§ Propriedades físicas e mecânicas similares

29 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

Parâmetro 1712 1712 TE 1712 HN PBR 4022

Módulo @ 100% (D%) +144 +127 +134 +149

Tensão ruptura (D%) -20 -14 -26 -9

Along Ruptura (D%) -41 -37 - 47 - 35

30 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

MTS, Freqüência 10 Hz, Taxa de aquecimento 1ºC/min

§ Tg dos vulcanizados com DAE e TRAE idênticos

31 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

Tg do óleo Tg da borracha Tg do composto

32 Nova Geração de Elastômeros de Baixo Teor de HAP da LXS EB - Abril / 2010

§ Os produtos estendidos com óleos TRAE e HN já são comercializados com sucesso

§ O produto estendido com óleo Nynas encontra-se em fase de aprovação no