Equilíbrio Líquido Vapor

Antes de começarmos a análise de diagrama de fases, vamos entender a Lei de Raoult.

Para uma solução binária constituído de líquidos A e B:
XA + XB = 1
onde x: é a composição molar da fase líquida dos componentes A e B
De acordo com a Lei de Raoult:
PA = XA.P e PB = XB.P
Para fase vapor:
PA = YA.P e PB = YB.P

Pela Lei de Dalton sabemos que a pressão total do sistema na fase vapor é a soma das
pressões parciais:
P =P1+P2+...+Pn
Logo:

P =PA+ PB = YA.P + (1- YA).P

Podemos escrever também que as frações molares na fase vapor podem ser calculadas
por:
Yi = Pi/P

Consideremos uma solução:

Consideremos uma solução:

-Composta de várias substâncias voláteis;
-A solução líquida e o vapor estão em equilíbrio;
-A pressão total no recipiente é p=p1+p 2+...+p n (Lei de Dalton);
-Onde pi= xipi o (Lei de Raoult) Fase vapor p,yi Fase líquida xi
-Onde pi= xipi (Lei de Raoult) -yi = pi/p - Σ xi=1 - Σ yi=1
-xi é a fração molar do componente i na fase líquida
-pi o é a pressão de vapor do componente i puro -yi é a fração molar do componente i na fase
vapor

Conceitos Básicos

Considere uma mistura, em equilíbrio líquido-vapor, dos componentes a e b em um reservatório

fechado.

SENDO:

P=pressão total do sistema

Pa = pressão parcial de a

Pb = pressão parcial de b

Paº = pressão de vapor de a

Pbº = pressão de vapor de b

Xa = fração molar de a na fase líquida

Xb = fração molar de b na fase líquida

Ya = fração molar de a na fase vapor

Yb = fração molar de b na fase vapor

A partir das leis de Dalton e de Raoult, é possível obter a fração Molar de um dos componentes a
partir dos valores das pressões e vapor e da pressão total no sistema.

A fração molar de a na fase vapor pode ser calculada a partir da seguinte relação:
Define-se a volatilidade relativa de a para b (αab) como sendo:

Para a construção do diagrama temperatura versus composição, deve-se conhecer a pressão de

vapor de cada componente da mistura em função da temperatura.
Uma equação útil para determinar a pressão de vapor de um determinado componente em função
da temperatura é a equação de Antoine:
Log(pº) = A - B/(C+T)
Onde A, B, e C são as constantes da equação de Antoine (tabeladas) para um determinado
componente da mistura.

EXEMPLO: para a mistura metanol-etanol A 760 mmHg

Diagramas de Equilíbrio

Os diagramas de equilíbrio líquido-vapor apresentam valores de pressão de vapor em função da

composição para sistemas binários, para uma dada temperatura ou pressão.
Exemplo de diagrama a Temperatura Constante:
O diagrama representa o equilíbrio líquido vapor em função da fração do componente A. (Lembre
que a fração do componente B é: 1-yA), a temperatura constante.
Regiões do diagrama:
✓ A região acima da linha pontilhada representa a região de líquido.
✓ Abaixo da curva contínua se encontra a região de vapor, e entre as duas curvas está a
região de duas fases (líquido + vapor).
✓ No ponto em que a fração molar de A é igual a 0, a pressão correspondente equivale a
pressão de vapor do componente B puro. (Nesse caso a pressão de vapor de B é igual a
35Torr aproximadamente).
✓ No ponto em que a fração molar de B é igual a 1, a pressão corresponde a pressão de
vapor do componente A puro. (nesse caso a pressão de vapor de A = 130 torr
aproximadamente).

Outros diagramas podem ser traçados, mas com a pressão constante:

Diagramas para Misturas Azeotrópicas:

Destilação Flash:

Balanço Material Global:

F=L+V

Balanço Material para um dos componentes:

XF=xL+yV