REGRA DAS FASES

SISTEMA: é todo o conjunto material do espaço, ou região, objeto de estudo.

SISTEMA HOMOGÊNEO: é aquele que apresenta em toda a sua extensão, isto é, em todos os seus
pontos constância nas propriedades físicas e constituição química.
SISTEMA HETEROGÊNEO: é aquele que apresenta em pelo menos um ponto, propriedades físicas e ou
químicas diferentes dos demais.

FASE (F): é toda porção homogênea do sistema.

Obs.: Não há necessidade da fase ser contínua.
Os sistemas homogêneos são monofásicos, isto é, apresentam uma única fase. Ex.: misturas-gasosas,
misturas de líquidos completamente miscíveis num recipiente aberto, solução contendo um soluto
dissolvido, cuja quantidade é abaixo do coeficiente de solubilidade.
Os sistemas heterogêneas apresentam no mínimo duas fases. Ex.: gelo, água e vapor de água (3 fases),
água e xilol num recipiente aberto, limalha de ferro, enxofre e areia (3 sólidos distintos, cada sólido uma
fase).

GRAUS DE LIBERDADE OU VARIANÇA (V) :

É o número de fatores (temperatura, pressão, concentração, etc) que podem variar independentemente
sem haver alteração do número de fases do sistema.

COMPONENTES CONSTITUINTES (N) :

É o número de componentes que formam o sistema.

COMPONENTES INDEPENDENTES (C):

É o número mínimo de substâncias de um sistema em função das quais fixa-se quantitativamente a
composição de todas as fases.
De um modo geral o número de componentes independentes pode ser obtido por: C=N-r
C ............................................. nº de componentes independentes
N ............................................. nº de componentes constituintes
r ............................................... nº de reações químicas reversíveis
Logo, para sistemas fisicos (equilíbrios físicos) r = 0 e C = N

LEI DE GIBBS

A Lei de Gibbs, ou regra das fases pode ser expressa pela relação: V=C-F+2
Onde:
V ... variança ou grau de liberdade
C ... nº de componentes independentes
F ... nº de fases

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 LEI DE GIBBS - EXERCÍCIOS RESOLVIDOS

Calcular a variança dos seguintes sistemas :

1) Um sistema cujo volume é de 10 litros contendo oxigênio gasoso.
N=1 e r=0 portanto C = N – r ..... C = 1
gás F=1
V=C-F+2 =1–1+ 2= 2

propriedades: pressão e temperatura

2) Um sistema contendo CO2 em equilíbrio:

a) sólido líquido

b) sólido vapor

c) líquido vapor

Para qualquer mudança (a) , (b) e (c) temos:

N = 1 e r = 0 portanto C = N – r ..... C=1
F = 2 ... V = C - F + 2 = 1 - 2 + 2 = 1 ... propriedades : pressão ou temperatura

3) Um sistema contendo oxigênio e nitrogênio a uma pressão de 50 atm e temperatura de -125°C. Dados:

Gás Pc(atm) tc(°C)

N2 33,5 -147
02 49,7 -119

N = 2 e r = 0 então C = N – r ..... C=2

Nestas condições o oxigênio encontra-se parcialmente liquefeito, enquanto que o nitrogênio encontra-se
na fase gasosa. Logo : F = 2
V=C-F+2 = 2-2+2=2
No exercício P e T são variáveis fixadas portanto: Vreal = 2 - 2 = 0

4) Sistema anterior a P = 20 atm e t = -100°C.

Nestas condições os dois componentes encontram-se na fase gasosa: F = 1
N = 2 e r = 0 portanto: C = N – r ..... C=2

V=C-F+2 =2-1+2=3
No exercício P e T são variáveis fixadas portanto: Vreal = 3 - 2 = 1
propriedade : concentração
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5) Uma solução aquosa de hidróxido de sódio num recipiente de 10 litros.

a) sistema aberto

não ocorre o equilíbrio: líquido vapor

N = 2 e r = 0 então C = N – r ..... C = 2 ;

solução aquosa = mistura homogênea, portanto F = 1

V=C-F+2 =2-1+2 = 3

Propriedades: pressão, temperatura e concentração da solução aquosa de NaOH

b) sistema fechado
ocorre o equilíbrio: líquido vapor

N = 2 e r = 0 então C = N – r ..... C = 2 ; solução aquosa em equilíbrio com vapor de água, F = 2

V=C-F+2 =2-2+2=2

propriedades: pressão e temperatura

6) Solução saturada de CaCl2 em recipiente fechado em presença de cristais de CaCl2.6H20.

vapor d'água F=3

N = 3 e r = 1 portanto C = 3 -1 = 2

solução saturada V =2-3+2=1

de CaCl2

Cristais de propriedades P ou T
CaCl2.6H2O

7) Calcular a variança à 1200 K do sistema formado por :

1 C(s) + 1 CO2(g) 2 CO(g)

1 CO2(g) + 1 H2(g) 1 CO(g) + 1 H2O(g)

F = 2 (sólido: C e gasoso: CO, CO2, H2 e H2O )

C = N – r ..... N = 5 e r = 2 portanto C = 5 - 2 = 3

V = C - F + 2 ..... V = 3 - 2 + 2 = 3

No exercício a temperatura é constante portanto: Vreal = 3 - 1 = 2

Propriedades: pressão e concentração

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8) Determinar a variança do sistema formado pelas reações:

1 ZnO(s) + 1 C(s) 1 Zn(s) + 1 CO(g)

2 CO(g) 1 C(s) + 1 CO2(g)

F = 4 (sólido: Zn, ZnO, C e gasoso: CO, CO2)

Observação: cada uma das substâncias sólidas é uma fase

C = N – r ..... N = 5 e r = 2 portanto C = 5 - 2 = 3

V = C - F + 2 ..... V = 3 - 4 + 2 = 1

Propriedades: pressão ou temperatura ou concentração

9) Uma mistura de PbO2 e BaO2 aquecida a temperatura de 300ºC num recipiente de 10 L.

2 PbO2(s) 2PbO(s) + 1 O2(g)

2 BaO2(s) 2BaO(s) + 1 O2(g))

F = 5 (sólido: PbO2, PbO, BaO2, BaO e gasoso: O2 )

Observação: cada uma das substâncias sólidas é uma fase

C = N – r ..... N = 5 e r = 2 portanto C = 5 - 2 = 3

V = C - F + 2 ..... V = 3 - 5 + 2 = 0

No exercício a temperatura é constante portanto: Vreal = 0 - 1 = -1

Para ocorrer um sistema possível não poderá fixarmos a temperatura.

EXERCÍCIOS PROPOSTOS

1) Determinar a variança de um sistema que contem CO 2 a pressão de 80 atm e a temperatura de 10°C.

Dados: Pc= 72,9 atm ; tc = 31°C. R.: 0

2) Um recipiente de 20 litros a 20°C contém uma mistura formada por 30% N2; 30% 02 e 40% NH3 em
o
volume a pressão de 50 atm. Determinar a variança do sistema. Dado : p NH3 = 8,4 atm. R.: 2
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3) Um recipiente fechado de 10 litros contém uma solução aquosa de NaOH 5 molar a 25°C. Determinar a
variança do sistema. R.: 0

4) Um recipiente de 100 litros contém : água, benzeno e xileno a 50°C em equilíbrio líquido-vapor. Calcular
a variança do sistema sabendo-se que o benzeno e solúvel no xileno e ambos insolúveis em água. R.: 1

5) Um sistema cujo volume é 20 litros formado por 100 g de água, 30 g de NaCl e 5 g de CaCO 3 encontra-
se a temperatura de 30°C. Determinar a variança do sistema.
Dado: coeficiente de solubilidade do NaCl a 30°C = 37 g/100 g água. R.: 1

6) Determinar a variança de um sistema formado de 60 g de NaCl em 150 g de água num recipiente de

100 L a 30°C. Dado: coeficiente de solubilidade do NaCl a 30°C = 37g/100 g de água.
R.: 0

7) A oxidação do HCl fornece água e cloro segundo a equação:

4 HCl(g) + 1 O2(g) 2 H2O(l) + 2 Cl2(g)
Determinar a variança do sistema. R.: 3

8) Na ustulação da blenda (ZnS) com ar a 1000°C, verificam-se as seguintes reações de equilíbrio ,

1 ZnS(s) + 3/2 O2(g) 1 ZnO(s) + 1 SO2(g)
1 ZnS(s) + 2 O2(g) 1 ZnSO4(s)
1 SO2(g) + ½ O2(g) 1 SO3(g)
Determinar a variança do sistema (observação: ar = N2 + O2). R.: 1

9) Um sistema líquido-vapor a temperatura de 50°C, contem H2O(l), NO2(g), N2O4(g), NO(g), N2O3(g),
HNO3(aq) e HNO2(aq). Sabendo-se que a variança do sistema é igual a 2, determinar o número de
reações de equilíbrio possíveis no sistema. R.: 4
3 NO2 + 1 H2O 1 HNO3 + 1 NO

1 N2O4 2 NO2

2 HNO2 1 N2O3 + 1 H2O

1 N2O4 + 1 H2O 1 HNO2 + 1 HNO3

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