METALOCENOS

Organometallics 2 – Complexes with Transition Metal-Carbon π Bonds, Oxford Science Publication, 1994
 Aplicação de Metalocenos em Catálise Ziegler-Nata

Organometallics 2 – Complexes with Transition Metal-Carbon π Bonds, Oxford Science Publication, 1994
Utilização de ansa-metalocenos em polimerização estereoespecífica

Organometallics 2 – Complexes with Transition Metal-Carbon π Bonds, Oxford Science Publication, 1994
Organometallics 2 – Complexes with Transition Metal-Carbon π Bonds, Oxford Science Publication, 1994
Organometallics 2 – Complexes with Transition Metal-Carbon π Bonds, Oxford Science Publication, 1994
 Aspectos Estruturais do Ferroceno

Conformações do Ferroceno

ESTRELADA ECLIPSADA

D5d

Forma cristalina triclínica, qdo

Forma cristalina monoclínica
quando cristaliza à
temperatura ambiente
cristaliza à T<164K
desvio da forma eclipsada com
ângulo δ = 9o
Forma cristalina ortorrômbica,
quando cristaliza à T<110K

Organometallics A Concise Introduction, 2 a. ed. Elschenbroich, Ch., Salzer, A. VCH, 1992.

Organometallics 2 – Complexes with Transition Metal-Carbon π Bonds, Oxford Science Publication, 1994
 LIGAÇÃO QUÍMICA NO FERROCENO

ORBITAIS MOLECULARES DO CICLOPENTADIENIL

O.M ligante O.M antiligante

Organometallic Chemistry, Spessard, G. O., Miessler, G.L. 2 a ed. Oxford
Unversity Press, 2010.
 Diagrama de Orbitais Moleculares para FeCp2

Doação δ M(dx2-y2, xy) → Cp(e2)

Retrodoação Metal-ligante

antiligante*

Interação Doação π Cp(e1) → M(dxz, yz; px, py)

metal→ligante

Interação
ligante→metal

Doação σ Cp(a1) →M(4s, 3pz, dz2)

Organometallic Chemistry, Spessard, G. O., Miessler, G.L. 2 a ed. Oxford

Unversity Press, 2010.
 - A reatividade dos metalocenos está relacionada com as energias dos seus
orbitais de fronteira.

- Os metalocenos do início da primeira série de transição, normalmente são

isolados na forma de dímeros ou com ligantes do tipo X em ponte. Ex: Ti, V, Nb,
Mo

- Os metalocenos do final da série de transição oxidam facilmente, pois o 19o e

20o elétrons ocupam orbitais de natureza antiligante.

Os comprimentos das ligações Co-Cp e Ni-Cp são mais

longos do que a ligação Fe-Cp, uma vez que o orbital
antiligante será ocupado por 1 ou 2 elétrons,
respectivamente.

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 A Reatividade do Ferroceno
O ferroceno pode ser tratado como um composto aromático mais reativo do que o
benzeno. Por exemplo: a acilação de Friedel Crafts para Cp2Fe é 10 6 vezes mais rápida do
que para o benzeno

Organometallics 2 – Complexes with Transition Metal-Carbon π Bonds, Oxford Science Publication, 1994
 Relembrando um reação de Friedel Crafts para o benzeno

https://cnx.org/contents/ZZL8IVR8@1/Freidel-Crafts-Reaction-Acetylation-of-Ferrocene