BIOQUÍMICA ESTRUTURAL

DOCENTE:

António D Oliveira
TEMA 2: Equilíbrio Iónico.
fundamentais de Química Geral
(Continuação).

SUMÁRIO: Substâncias que interferem no equilíbrio

químico da água;
- Conceito de ácido e base.
- Soluções ácidas, neutras e alcalinas;
- pH das soluções.
- Equilíbrio ácido base. Constante de
equilíbrio ácido base (ka e kb).
- Solução tampão
 Objectivos
 Explicar o conceitos de ácido e base tendo em conta a teoria protónica de
Brondted-Lowry;

 Relacionara fortaleza relativa de um ácido e uma base tomando em

consideração os valores de Ka e Kb;

 Explicar o conceito de pH, pOH e relacioná-los com acidez ou

alcalinidade de uma solução;

 Definir e reconhecer uma solução tampão;

 Calcular o pH de soluções tampão ácidos e básicos;

 Explicar os mecanismos de acção das soluções tampão;

 Reconhecer a eficiência de uma solução tampão;

 Argumentar a importância biologica das soluções tampão.

Conceitos de ácidos e bases

Arrhenius Químico sueco Svante

Arrhenius (1859–1927).
Prêmio Nobel em 1903.

 Ácidos: substância que em meio aquoso

libera íons H+ (H3O+) como cátião;

 Bases: substância que em meio aquoso

libera íons OH- (hidroxila) como ânião;

Exemplos: NaOH; KOH: Ca(OH)2; Mg(OH)2; NH3

Problema:
Definição limitada exclusivamente às soluções aquosas.
 Ácidos podem ser:
 Ácidos Fortes: ionização completamente em solução
aquosa.

Exemplo: mais comuns:

HCl, HBr, HI, H2SO4, HClO4 e HNO3; H3PO4

.

 Ácidos Fracos: ionizam-se parcialmente.

Exemplos:

HNO2; H3PO4; HCN; e H2CO3

Ionização de ácidos: Exemplos
 Ionização do HCl: um ácido monoprótico.

HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl em água = ácido forte (100% dissociado)

HNO3(aq) +H2O(ℓ) H3O+(aq) + NO3-(aq)

 Ionização do H2SO4: um ácido diprótico.

Primeira Etapa:
H2SO4(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + HSO4-(aq)

Segunda Etapa:
HSO4-(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + SO42-(aq)
 Bases podem ser
Bases Fortes: dissociam-se em solução aquosa;

Exemplos: mais Comuns:

NaOH, Ca(OH)2, KOH e Ba(OH)2.

Bases Fracas:

Exemplos:

NH3, C6H5NH2 (anilina), H3NH2, HONH2 (hidroxilamina).

Exemplos
• Reação de Dissociação do NaOH:

NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq)

• Reação de Dissociação do Ca(OH)2:

Ca(OH)2(aq) Ca2+ (aq) + 2OH-(aq)

Conceitos de ácidos e bases
Bronsted-Lowry:

 Ácido: espécie química capaz de

doar íons H+.
Exemplos: HCl, NH4+, HS- Johannes Nicolaus Thomas Martin
Bronsted (1874-1936) Lowry (1874-1936)

 Base: espécie química capaz de  Conceito de pares

receber íons H+.
Exemplos: NH3, CN-, S2-
conjugados (mais
abrangente e pode ser
aplicado a outros
solventes, além da água)

Substâncias Anfóteras: podem ter comportamento

ácido ou básico, dependendo da situação.
Conceitos de ácidos e bases
Bronsted-Lowry:

exemplo:

Johannes Nicolaus Thomas Martin

Bronsted (1874-1936) Lowry (1874-
HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl-(aq) 1936)

Água = comportamento
 HCl doa um próton a água.
de ácido ou de base
Portanto, HCl é um ácido.
(Substância Anfótera).
 H2O aceita um próton do HCl.
Portanto, H2O é uma base.

 Esta reacção entre o HCl e a H2O, chama-se

reacção ácido-base ou protolítica.
Conceitos de ácidos e bases
Bronsted-Lowry: Equilíbrio da água

H 2O + H 2O H3O+(aq) + OH-(aq)
Johannes Nicolaus Thomas Martin
Bronsted (1874-1936) Lowry (1874-
espécie espécie derivado derivado 1936)

que doa receptora da base 2 do ácido 1

H+ de prótons (ácido 2) (base 1)
(ácido 1) (base 2)

NH3(aq) + NH3(aq) NH4+(aq) + NH2-(aq)

Outros solventes espécie derivado derivado

espécie
que doa receptora da base 2 do ácido 1
H+ de (ácido 2) (base 1)
(ácido 1) prótons
NH2- é uma base mais forte que NH3
(base 2)
Conceitos de ácidos e bases
Lewis:  Baseia-se no compartilhamento de pares de
elétrons entre ácido e base.

 Ácido: substância capaz de aceitar um par de elétrons de

outro átomo para formar uma nova ligação.
 Base: substância capaz de “doar” um par de elétrons a
outro átomo para formar uma nova ligação.
H+(aq) + :OH-(aq) H 2O

ácido de Lewis: base de Lewis:

aceptor de pares de doador de pares de
elétrons elétrons
obs.:
 ácidos e bases de Lewis não precisam conter prótons
(definição mais geral que as de Arrhenius e Bronsted-Lowry)
 Ácido Base
Aceita Doa
pares de pares de
Lewis elétrons elétrons

Conceitos H+(aq) + :OH-(aq) H 2O

de Aceita um
Doa próton
próton [H+]
ácidos Bronsted [H+] =[H3O+]
=[H3O+]
e - Lowry H 2O + H2O H3O+(aq) + OH-(aq)
bases a1
b2 a2
b1

Produzem íons Produzem íons

Arrhenius H3O+ (H+) OH-
= dissolvidos em = dissolvidos
H 2O em H2O
Reacções ácido base
• São aquelas em que ocorre transferência de protões entre
duas espécies, uma ácida e outra básica, formando um novo
ácido e uma nova base e seus pares conjugados.
Pares de Ácido-Base Conjugados
Produto do ácido após a doação do próton = base conjugada
Produto da base após aceitar o próton = ácido conjugado.

+ -
HA(aq) + H2O(l) H3O (aq) + A (aq)

HA (ácido) perde seu próton = convertido em A- (base).

H2O (base) ganha próton = convertido em H3O+ (ácido).

Pares ácido pares bases

Pares conjugados HA A-
H 3O + H 2O
 Reacções ácido base
Exemplo:

NH3 (g) + H2O (l) NH4+(aq) + OH-(aq)

 NH3 recebe protões por isso é uma base.

 H2O cede protões por isso é um ácido.
 NH4+ cede protões na reacção inversa por isso é um ácido
 OH- recebe protões por na reacção inversa, isso é uma
base.
Pares ácido pares bases
NH4+ NH3
Pares conjugados
H 2O OH
 Ácido Base

100%
ionizado
em H2O

Aumento da força básica

Aumento da força ácida

100%
protonado
em H2O
Equilíbrio iônico da água
 A água é um electrólito muito débil e a sua dissociação
representa-se da seguinte forma:

H2O (l) H+(aq) + OH- (aq) OU

H 2O + H 2O H3O+(aq) + OH-(aq)

A água sofre autoionização, mas, como é um eletrólito muito

fraco, estabelece o equilíbrio abaixo:

Em que: Kw = [H+].[OH-]
 Kw: produto iônico da água (a letra w vem de water, água

em inglês);
 [H+], [OH-]: concentrações molares dos íons envolvidos

 Como qualquer constante de equilíbrio, seu valor varia

apenas com a temperatura.
Equilíbrio iônico da água
[H  ][OH ] [H3O  ][OH ]
Ki  OU Ki 
[H 2O] [H 2O]2

Ki x [H2O] = [H+] x [OH-]

Constante produto iónico

Sabendo que a 25°C, em água pura, temos:

[H+]= [OH-] = 10-7 mol/L e a [H2O] = 55,5 mol/L

Assim sendo:
 
K w  [H ][OH ]  10 -14
(a 25º C)
K w  10 mol/L x 10 mol/L
-7 -7

K w  10 (a 25º C)
-14
Equilíbrio iônico da água

Tipos de soluções (a 25°C)

a) Água pura (solução neutra):

[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L

b) Solução ácida:
[H+] > 10-7 mol/L
[OH-] < 10-7 mol/L

c) Solução básica (alcalina):

[H+] < 10-7 mol/L
[OH-] > 10-7 mol/L
Escala de pH
Água Pura:

 Considerada, em geral, não condutora de eletricidade.

 É neutra, pois apresenta concentrações iguais de H3O+ e OH

Concentração de íons H+ = expressa em termos do

negativo do logaritmo decimal de sua concentração
(mol/L) = pH

pH = - log[H+]
 pH = - log[H+] = - log[H3O+] e

pOH = - log[OH-]

Na água neutra a 25 C: [H3O+] = [OH-]

[H+] = [OH-] = 1,0 x 10-7

pH = pOH = 7,0 (meio neutro)

Escala de
Em soluções ácidas: [H3O+] > [OH-]
pH
[H+] > 1.0  10-7; pH < 7,0.

Em soluções básicas: [H3O+] < [OH-]

[H+] < 1.0  10-7; pH > 7,0.

Na água pura a 25 C:

pH + pOH = 14 ; [H3O+] = 10-pH; [OH-] = 10-pOH

Quanto > o pH, mais básica é a solução.

Como medir o pH de soluções aquosas?

 O método mais preciso (exato) é usar um medidor de pH

(potenciômetro ou pHmetro);

Determinação Potenciométrica
Como medir o pH de soluções aquosas?
 Processos em que não seja adequado usar o medidor de
pH, são usados:

 indicadores, que são menos precisos (menos exatos) que os

medidores de pH.

Determinação Colorimétrica
 EQUILIBRIO ÁCIDO BASE
Constante de acidez e basicidade
1- Acidez
HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)
   
[H3O ][A ] [H ][A ]
Ka  
[HA] [HA]
 Ka: é a constante de ionização do ácido ou constante de acidez.
 Quanto maior Ka (constante de acidez) mais forte será o ácido, ou
seja, mais íons estarão presentes no equilíbrio em relação às
moléculas não ionizadas;
 E Quanto menor Ka, mais fraco é o ácido

 pKa = - log Ka
 EQUILIBRIO ÁCIDO BASE
Exemplo:
Numa solução aquosa de ácido acético, CH3COOH, um
ácido fraco, temos:

CH3COOH(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CH3COO -(aq)

[H3O  ][CH3COO ]
Ka 
[CH3COOH]
 Ka(CH3COOH) = 1,75 x 10-5 (a 25 oC)
 EQUILIBRIO ÁCIDO BASE
Constante de acidez e basicidade

1- Basicidade

B(aq) + H2O(l) BH+(aq) + OH-(aq)

 
[BH ][OH ]
Kb 
[B]
 Kb: é a constante de ionização da base ou constante de
basicidade
 Quanto maior for Kb mais forte é a base e vice-versa;
 pKb = - log Kb
 EQUILIBRIO ÁCIDO BASE
Exemplo
Numa solução aquosa de amônia, NH3, uma base fraca,
temos:

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

[NH4 ][OH ]
Kb 
[NH3]

 Kb (NH3) = 1,75x10-5 (a 25oC)

Propriedades das soluções salinas

SAIS:

 Compostos iônicos que contêm cátion proveniente de uma

base e ânion proveniente de um ácido. Exs.: NaCl e Na2SO4

HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)

H2SO4(aq) + 2NaOH(aq) Na2SO4(aq) + 2H2O(l)

 Quase todos os sais são eletrólitos fortes. Assim

sendo, esses sais existem inteiramente como íons em
solução;
Propriedades das soluções salinas

 Sais de Ácidos Fracos e Bases Fortes: formam-se a

partir da reação de um ácido fraco com uma base forte. Têm
caráter básico ou alcalino.

Exemplos:

NaCH3COO; KCN; NaNO2; Na3PO4; NaHCO3

 A dissolução desses sais em água resultará em uma solução

alcalina, ou seja, que apresentará pH >7,00.
Propriedades das soluções salinas
 A reação na qual os íons reagem com água,
produzindo H+ ou OH-, é chamada hidrólise:

 ânions de ácidos fracos sofrem hidrólise alcalina;

A– + H2O HA + OH–

cátions de bases fracas sofrem hidrólise ácida;

B+ + H2O BOH + H+

 ânions de ácidos fortes e cátions de bases fortes

são neutros (não sofrem hidrólise).
Propriedades das soluções salinas
 O ânion desse tipo de sal sofre hidrólise, isto é,
reage com a água produzindo OH-.:

Exemplo: dissolução do NaHCO3 em água.;

NaHCO3(s) + H2O(l) Na+(aq) + HCO3-(aq)

(Base)
Reação de Hidrólise:

HCO3-(aq) + H2O(l) H2CO3(aq) + OH-(aq)

Propriedades das soluções salinas

 Sais de Ácidos Fortes e Bases Fracas: formam-se a

partir da reação de um ácido forte com uma base fraca. Têm
caráter ácido.

Exemplos:

NH4Cl; NH4NO3

 A dissolução desses sais em água resultará em uma solução

ácida, ou seja, que apresentará pH < 7,00.
Propriedades das soluções salinas
 O cátion desse tipo de sal sofre hidrólise, isto é,
reage com a água produzindo H+ ou H3O+.

Exemplo: dissolução do NH4Cl em água

NH4Cl(s) + H2O(l) NH4+(aq) + Cl- (aq)

(Ácido)
Reação de Hidrólise:

NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+ (aq)

RELAÇÃO ENTRE Ka e Kb
Podemos estabelecer uma relação entre a força de
um ácido e a da sua base conjugada.

Considerando os pares ácido-base: HA/A- teremos:

HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(l)

A-(aq) + H2O(l) HA(aq) + OH-(l)

Ka = [A-] x [H3O+] / [HÁ] (1)
Kb = [HA] x [OH-] / [A-] (2)

Multiplicando ambos membros (1 e 2), teremos:

[A-] x [H3O+] / [HA] x [HA] x [OH-] / [A-]

RELAÇÃO ENTRE Ka e Kb

E simplificando términos semelhantes, teremos:

Ka x Kb= [H3O+] x [OH-]

PORTANTO:

Ka x Kb= Kw

pKa == é uma medida numerada da força de um ácido.

Quanto mais forte for o ácido, mais baixa será pKa.

pKb == é uma medida numerada da força de uma base.

Quanto mais forte for a base, mais baixa será pKb.
Solução-tampão

 É uma solução cujo pH varia muito pouco quando pequenas

quantidades de íons H3O+ e OH- são adicionadas a ela.

 Composição: em geral, os tampões são constituídos por

quantidades aproximadamente iguais de um ácido fraco e sua
base conjugada.

Equação de Handerson-Hasselbach.
Esta equação relaciona o pH com o pKa e pKb, de um ácido
fraco e as concentrações do ácido fraco e sua base
conjugada.
Solução-tampão
 Considerando o seguinte equilíbrio de ionização

1- “Um ácido e a sua base conjugada”

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

[H3O  ][A  ]
Ka  Despejando a [H3O+] teremos:
[HA]
Ka x [HA]
a) [ H 3O ]  Sabendo que:
[A-]
b) pH= - log [H3O+] pH = - log Ka – log [HA] / [A -]
Solução-tampão
E Tomando logaritmos em ambos os lados e aplicando a propriedade dos
lagarítimos para um produto obtemos:

 [ácido]
 log[H3O ]  logK a  log
[ânion do sal]
Definindo: pKa = - log Ka
Obtemos a equação de Handersón-Hasselbach

[ânion do sal] OU [ácido]

pH  pKa  log pH  pKa  log
[ácido] [ânion do sal]

pH = pKa + log [A-] / [HA] pH = pKa - log [HÁ] / [A-]

Solução-tampão
2- “uma base e o seu ácido conjugado”.

B(aq) + H2O(l) BH+(aq) + OH-(aq)

[BH ][OH ]
Kb 
[B]

[ânion do sal]
pOH  pKb  log pOH = pKb + log C(BH+) / C(B)
[base]

Podemos quantificar o pH sabendo que:

pH + pOH = 14
Exemplo
Mistura-se ácido acético (CH3COOH) e o acetato de sódio
(CH3COONa) em igual concentração e deseja-se calcular a
variação de pH pela adição de uma pequena quantidade de
ácido.

CH3COOH(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CH3COO-(aq)

[H3O  ][CH3COO ]
Ka 
[CH3COOH]
Ka x [CH3COOH]
[ H 3O ] 
[CH3COO-]
pH = pKa + log [CH3COO -]/[CH3COOH]
OBRIGADA