Universidade Federal de Mato Grosso

ICET -Departamento de Química – Curso: Química

Físico - Química IV
Professor: Sebastião Claudino
Aluno: Myllena Platz turma 2021/1
Trabalho pratico – modelagem molecular. Fazer um relatório com uma discussão sucinta
dos resultados. Acrescentar as geometrias otimizadas em cada caso

Usando o programa de visualização gaussview construa o o sistema dieno – dienófilo .

Usando o método B3LYP e o conjunto de bases 6-31g(d,p), defina uma coordenada de reação e faça
uma varredura (scan) variando essa coordenada de modo a forçar uma reação de ciclisação.
No item 2, fazer a otimização com o o uso de coordenada interna redundante
(opt=modredundant,maxcycle=8). Isso vai permitir que você defina a coordenada de reação além de
congelar a parte da geometria que você não quer permitir variar.
Depois de construir a superfície energia potencial nos itens 2 e 3, faça a otimização do estado de
transição, usando os comandos opt(z-matrix, QST3) e freq.
Para a obtenção do estado de transição, você deve utilizar três geometrias extraidas da superfície de
energia potencial (scan): reagentes, produtos e estado de transição, nesta ordem. O estado de transição
otimizado deve apresentar uma única frequência negativa, correspondente a variação reagente-
produto.
Obtenha também as geometrias otimizadas para o reagente e produto, com as respectivas frequências
vibracionais.
A partir das três geometrias otimizadas, reagente, produto e estado de transição, calcule a energia de
ativação e a entalpia da reação.
RESULTADOS

1. MODELAGEM SISTEMA DIENO – DIENÓFILO

O sistema foi modelado no Gaussview e otimizado utilizando os comandos

# opt b3lyp/6-31g(d,p) geom=connectivity

O sistema otimizado obtido é mostrado na figura 1. A energia dos reagentes otimizados foi de
-329,25794420 Hartrees.

Figura 1 – Sistema Dieno – Dienófilo

As frequências vibracionais foram calculadas a partir das estruturas otimizadas utilizando os

comandos # freq b3lyp/6-31g(d,p) geom=connectivity e o espectro vibracional obtido é mostrado na
figura 2.

Figura 2 – Vibrações Sistema Dieno – Dienófilo.

2. SCAN DA REAÇÃO DE DIELS ALDER

O scan da reação foi realizado utilizando o sistema de coordenadas redundantes pra fixar o
ângulo diedral do dienófilo e aproximar o dieno e o scan obtido é mostrado na figura 3. Os comandos
utilizados foram:

# opt=modredundant b3lyp/6-31g(d,p) geom=connectivity

Figura 3 – Scan da reação de Diels-Alder.

3. OTIMIZAÇÃO DO PRODUTO

O produto da reação – Ciclohexeno – foi otimizado utilizando os comandos

# opt b3lyp/6-31g(d,p) geom=connectivity
A figura 4 mostra o produto otimizado e sua energia calculada foi de -329,32543299 Hartree.

Figura 4 – Produto da reação otimizado.

As frequências vibracionais foram calculadas a partir da estrutura otimizada utilizando os

comandos # freq b3lyp/6-31g(d,p) geom=connectivity e o espectro das frequências calculadas é
mostrado na figura 5.
Figura 5 – Frequências vibracionais do produto.

4. OTIMIZAÇÃO DO ESTADO DE TRANSIÇÃO

O estado de transição foi otimizado utilizando as estruturas dos reagentes, do produto e a

estrutura de maior energia extraída do scan realizado no item 2. A estrutura dos comandos utilizados
foi:
#n b3lyp/6-31g(d,p) opt=qst3 int=ultrafine
reagente
## Coordenadas dos regentes
produto
##Coordenadas do produto
estado de transição
##Coordenadas do estado de transição extraído do scan.

A estrutura otimizada do estado de transição é mostrada na figura 6, na qual é possível observar um

estado de transição aromático típico da reação de Dials-Alder e de acordo com os mecanismos
propostos para este tipo de reação. A energia do estado de transição foi de -329,22256168 Hartree.

Figura 6 – Estado de Transição Otimizado.

5. CÁLCULO DAS ENERGIAS DE ATIVAÇÃO E DE REAÇÃO

Utilizando as energias calculadas das estruturas otimizadas é possível estimar a energia de

ativação (diferença de energia entre os reagentes e o estado de transição) e a energia da reação (diferença
de energia entre o produto e os reagentes). Assim, a energia de ativação é de 0,03538252 Hartree e a
energia de reação é de -0,06748879 Hartree. O Hartree é a unidade de energia usadas nos cálculos de
orbitais moleculares e 1 hartree = 2625,5 kJ/mol = 627,5 kcal/mol = 27,211 eV. Portanto, realizando as
conversões, a energia de ativação da reação é de 92,89680626 kJ/mol e a energia da reação é de -
177,191818 kJ/mol. A figura 7 apresenta um esboço simplificado das energias de reação.

Figura 7 – Esboço simplificado da superfície de reação.

6. CONCLUSÃO

O presente trabalho foi concluído com êxito, permitindo o estudo teórico da reação de dials-
alder entre os reagentes propostos pelo docente. Os cálculos realizados permitiram a estimativa, a partir
de dados teóricos, das energias de reação de ativação, possibilitando assim um melhor entendimento
dos mecanismos de reação propostos na literatura.