CURSO: ENGENHARIA DE MINAS

DISCIPLINA: PROCESSAMENTO MINERAL II

PROF. DR. EDUARDO CARLOS ALEXANDRINA

eduardocalexandrina@hotmail.com

Cuiabá, MT

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 CLASSIFICAÇÃO DOS REAGENTES DA FLOTAÇÃO

 Os reagentes são a parte mais importante do processo de flotação.

 Na fase inicial do desenvolvimento do processo de flotação, os principais avanços foram
devidos a melhores reagentes de flotação.
 Para o desenvolvimento de um processo de tratamento, gastam –se muito tempo, energia e
atenção, na seleção de reagentes para obter os resultados de separação e concentração
mais eficazes.
 Em plantas comerciais, o controle de adições de reagentes é a parte mais importante da
estratégia de flotação.

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 COLETORES

São reagentes que têm a função de hidrofobizar as espécies minerais,

favorecendo sua aderência às bolhas.
Ex.: aminas.

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 CLASSIFICAÇÃO

Em uma base ampla, os coletores podem ser definidos como substâncias

químicas orgânicas nas quais a estrutura molecular é dividida em um grupo não
polar e um grupo polar.

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A porção não polar da molécula coletora é um radical de hidrocarboneto, que não reage
com a água e, portanto, é repelente à água. Em contraste com a parte não polar da
molécula, a parte polar pode reagir com a água.

Um exemplo típico dessa estrutura molecular heteropolar é o oleato de sódio (Figura 1).

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O efeito repelente à água do coletor está diretamente relacionado ao comprimento e
estrutura do radical hidrocarboneto, enquanto o efeito do grupo solidófilo depende (a)
da natureza da reação com a superfície do mineral, (b) da força do fixação do coletor
e (c) seletividade, todas dependentes da composição e estrutura do grupo solidofílico.

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De acordo com suas propriedades de dissociação de íons, o grupo mineral e solidófilo, Al.
Glembocki e Plaksin (1961) classificaram em dois grupos:

1. Compostos ionizantes, que se dissociam em íons na água.

2. Não ionizantes, que são compostos apolares, principalmente compostos de
hidrocarbonetos, insolúveis em água. Acredita-se que esses coletores tornem o mineral
repelente à água cobrindo sua superfície com uma película fina.

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O maior grupo de coletores é ionizante e está dividido nos dois grupos (Figura 2):
1. Coletor de ânions, onde o ânion torna o mineral repelente à água.
2. Coletor de cátions, onde o cátion torna a superfície mineral repelente à água.

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Os coletores aniônicos
são o grupo mais
utilizado na flotação.

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10
COLETORES DE OXIDRIL são usados principalmente para flotação

de minerais óxidos (silicatos), materiais de carbonato, óxidos e minerais

contendo grupo sulfatos.

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OS CARBOXILATOS são coletores de oxidril que são amplamente utilizados na

prática industrial, apesar da baixa seletividade desses coletores em relação aos

minerais de ganga.

A seletividade depende em grande parte do método de preparação da polpa, do pH e

do uso de depressores.

Os membros típicos deste grupo são o ácido oleico, oleato de sódio, etc.

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SULFATOS DE ALQUILA são derivados do ácido sulfúrico em que um átomo de

hidrogênio foi substituído por um radical de hidrocarboneto. Se o hidrogênio restante

estiver conectado diretamente com o radical carbono, então esses coletores são

chamados de sulfoácidos e seus sais sulfonatos (R–CH2–SO3H). Se o radical de

carbono estiver ligado ao enxofre por uma ponte de oxigênio, os compostos são

chamados de sais de alquil sulfato. Sulfatos de alquil de sódio são geralmente usados

como reagentes de flotação.

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SULFONATOS

Esses coletores têm um grupo solidofílico semelhante aos sulfatos de alquila, exceto que o

radical hidrocarboneto está diretamente conectado ao enxofre, em vez de, através da ponte

de oxigênio.

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HIDROXAMATOS

Embora os hidroxamatos pertençam a um grupo de coletores quelantes,

eles são classificados como coletores oxidrílicos.

Os coletores do tipo hidroxamato são obtidos pela síntese do ácido alquil

hidroxâmico.

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 Existem três estruturas básicas a partir das quais os hidroxamatos são

sintetizados.

R1 é geralmente um ligante orgânico (alquil, acetil e benzoil), enquanto R2 e R3 podem ser orgânicos ou
inorgânicos. O ácido alquil hidroxâmico mostrado na estrutura III é o mais amplamente utilizado para a
síntese de hidroxamatos.

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SULFOSUCCINATOS E SULFOSSUCCINAMATOS

Os sulfossuccinatos são derivados de carboxilatos e ácidos succínicos e geralmente estão na

forma de sais de sódio.

Os succinatos mais típicos usados na flotação são N- tetrassódicos. (1,2-dicarboxietil)-N-

octodecil-sulfosuccinato.

As diferenças aparentes entre os succinatos usados como surfactantes e sulfosuccinatos e

sulfosuccinamatos usados como coletores e a sulfonação do succinato parte da molécula.

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ÁCIDO FOSFÔNICO

Este coletor foi desenvolvido recentemente e foi utilizado principalmente

como coletor específico para cassiterita de minérios com composição

complexa de ganga.

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ÉSTERES DE ÁCIDO FOSFÓRICO

Este grupo de coletores compreende um grande número de produtos, que consistem

essencialmente numa mistura de mono e diésteres de ácido fosfórico. Eles diferem

em seu radical hidrofóbico não polar que pode ser alifático ou aromático. O grupo

não polar do radical hidrocarboneto está ligado ao grupo polar através de uma ponte

de oxigênio.

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 COLETORES DE SULFIDRILA

Os coletores de sulfidrila são chamados de tióis. São compostos que contêm o grupo –SH

em combinação com um radical orgânico. Se o sulfidreto estiver ligado ao átomo de

carbono, que também faz parte da cadeia hidrocarbonada, o tiol é usualmente chamado de

mercaptano.

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Os mercaptanos são os coletores mais simples do grupo tiol e são derivados de álcoois,

ROH, nos quais o oxigênio é substituído por enxofre, para produzir RSH.

Os mercaptanos são facilmente oxidados a dissulfetos de acordo com a reação:

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DERIVADOS DE ENXOFRE E NITROGÊNIO DO ÁCIDO CARBÔNICO

São os coletores mais estudados e representam importantes classes de coletores na

flotação de minerais sulfetados.

Xantatos e ácidos xânticos

Os xantatos são os coletores mais importantes para flotação de minerais de

sulfeto, bem como para óxidos (ou seja, óxidos de cobre, chumbo e minerais de

zinco).

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Os xantatos são um produto do ácido carbônico no qual dois átomos de oxigênio são

substituídos por enxofre e um grupo alquila substitui um átomo de hidrogênio.

Na presença de umidade, o xantato se hidrólisa e forma ácidos xânticos instáveis, que

se decompõem em dissulfeto de carbono e o álcool correspondente:

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Em solução, a decomposição dos xantatos aumenta com a redução do pH.

A dissociação de xantatos em um meio ácido também depende do comprimento do

radical de carbono, onde xantatos com cadeias de carbono mais longas se dissociam

mais lentamente do que xantatos com radical de hidrocarboneto mais curto.

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 DITIOFOSFATOS

Ácidos alquil e aril ditiofosfóricos e seus sais alcalinos são amplamente utilizados

como coletores de sulfetos conhecidos como Aerofloat.

A fórmula geral dos ditiofosfatos é

Onde R é um radical hidrocarboneto aromático ou alifático e Me-hidrogênio ou um metal alcalino.

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 REAGENTES QUELANTES NA FLOTAÇÃO MINERAL

Um reagente formador de quelato deve ter pelo menos dois átomos que possam ser

coordenados pelo metal ao mesmo tempo. Tais átomos são geralmente oxigênio,

nitrogênio, enxofre e fósforo.

Existem três grupos principais de reagentes com grupos funcionais do tipo

quelante. Estes são: (a) hidroxamatos de alquilo, (b) oximas e (c) compostos
mercapto.

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27
 COLETORES CATIÓNICOS

São compostos orgânicos que possuem carga positiva quando em meio aquoso.

O elemento comum compartilhado por todos os coletores catiônicos é um grupo de

nitrogênio com elétrons desemparelhados presentes.

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Essa conexão covalente com o nitrogênio é geralmente um átomo de hidrogênio e um grupo de
hidrocarbonetos. Uma mudança no número de radicais de hidrocarbonetos ligados ao nitrogênio
determina as características de flotação das aminas em geral. Dependendo do número de
hidrocarbonetos radicais ligados à ligação de nitrogênio, as aminas podem ser divididas em
primárias (I), secundárias (II) e terciárias (III).

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O quarto hidrogênio também pode ser substituído por um grupo hidrocarboneto, dando um
composto de base, de amônio quaternário.

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A é um ânion, geralmente cloreto ou sulfato.
As aminas também podem ser classificadas em três grupos de acordo com o método pelo qual
foram obtidas e o comprimento do radical hidrocarboneto (Tabela 3).

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 Aminas gordurosas

As aminas gordurosas são aminas alifáticas normais cujo grupo alquila

contém de 8 a 22 átomos de carbono. Eles são o produto da amonólise de

gorduras naturais. No entanto, todas as alquilaminas de alto peso molecular

não são aminas gordurosas.

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As aminas gordurosas podem variar das três maneiras:

1. Comprimento da cadeia de hidrocarbonetos.

2. Grau de saturação dos grupos alquil.

3. Número de grupos alquila ligados ao amino-nitrogênio, ou seja, se são

aminas primárias, secundárias ou terciárias.

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As aminas gordurosas são derivadas dos ácidos graxos pela conversão dos ácidos em nitratos,

seguida de hidrogenação catalítica das nitrilas em aminas de acordo com as seguintes reações:

As reações (1)–(3) são realizadas simultaneamente em uma

operação contínua, sendo o sabão de amônia da reação (3)
novamente desidratado em amida. Portanto, o único
produto final nesta operação é o nitrilo. As nitrilas são
então hidrogenadas para as aminas – reação (4) em uma
operação separada.

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 Aminas de éter

Quando um álcool reage com acrilonitrila e é reduzido, forma-se uma amina, que

contém um átomo de oxigênio na cadeia que é separado do nitrogênio por três

carbonos. A presença do átomo de oxigênio (qualquer ligação) confere um caráter

hidrofílico à cadeia de outra forma hidrofóbica. Devido a este tipo de configuração, as

aminas de éter são mais solúveis em água do que as aminas gordas, mas têm um poder

de recolha reduzido. O contato da éter amina novamente com acrilonitrila resultaria em

éter diaminas. Esses produtos são geralmente líquidos.

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 Condensados

O condensado de amina é o produto da reação da poliamina com ácido orgânico. As

poliaminas geralmente têm compostos de cadeia curta com três ou mais átomos. Os ácidos

orgânicos são geralmente ácidos de tall oil. Os condensados variam no número de grupos de

nitrogênio presentes e no comprimento total da cadeia dependendo dos materiais de partida e

suas razões molares relativas. Os condensados estão na forma de sólidos ou pastas à

temperatura ambiente. Os condensados são menos importantes como coletores de flotação,

assim como as aminas de éter ou aminas gordurosas.

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 Atividade de superfície catiônica de aminas

Do ponto de vista da flotação, é muito importante entender a atividade superficial catiônica

das aminas. A hospedeiro de agentes tenso ativos que consistem em radicais de

hidrocarbonetos longos e um grupo hidrofóbico na mesma molécula pode ser classificado nos

quatro grupos a seguir:

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1. Agentes ativos aniônicos: O grupo hidrofílico é eletronegativo, e o grupo hidrocarboneto

faz parte da componente negativa quando o composto se ioniza. Por exemplo, lauril sulfato

de sódio, um agente ativo aniônico:

2. Aniônico: O grupo hidrofílico é eletrovalente e o grupo hidrocarboneto faz parte da

componente negativa quando o composto se ioniza. Por exemplo, lauril sulfato de sódio:

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3. Catiônico: O grupo hidrofílico é eletronegativo, mas o grupo hidrocarboneto faz parte da

componente positiva quando o composto se ioniza. Por exemplo, acetato de laurilamina:

4. Não-iônico: O grupo hidrofílico é um grupo funcional polar covalente que se dissolve sem

ionização. Por exemplo, monolaurato de glicerol:

5. Anfotérico: O grupo hidrofílico é eletronegativo, mas o grupo hidrocarboneto adquire uma

carga positiva em solução com pH ácido e uma carga negativa em pH alcalino. A molécula é

neutra em seu ponto isoelétrico.

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As aminas são produtos químicos importantes na indústria mineral. As três aplicações

mais importantes das aminas na indústria mineral são:

(a) Coletores de flotação em uma ampla região de pH (pH 1,5 - 11).

(b) Agentes emulsificantes para ácidos graxos para melhorar o desempenho da flotação.

(c) Matéria prima para a preparação de alguns coletores aniônicos.

(d) Depressores.

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 Coletores anfotéricos

Os compostos anfotéricos são agentes tensoativos.

Onde

R1 é uma cadeia alquil longa, 8-18 átomos de carbono,

R2 é uma ou mais cadeias de hidrocarbonetos alquil, aril ou cíclicos,

X1 é um ou mais grupos funcionais catiônicos,

X2 é um ou mais grupos funcionais aniônicos.

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 REAGENTES NÃO IONIZANTES

Reagentes não ionizantes ou não polares podem ser definidos como substâncias

químicas que não podem se dissociar para formar íons ou são insolúveis em água.

São hidrocarbonetos líquidos obtidos a partir de petróleo bruto (destilação,

fracionamento etc.) ou de carvão.

Os reagentes deste grupo não possuem composição química definida devido às

diferenças nas características do petróleo bruto ou carvão de que são obtidos.

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Esses reagentes não interagem com dipolos de água ou superfícies minerais.

Note que as moléculas dos hidrocarbonetos apolares têm pontes covalentes.

Como os reagentes apolares não possuem um grupo solidofílico, eles não formam camadas de

absorção orientadas na superfície do mineral.

Acredita-se que sua adsorção na superfície mineral seja conferida por adesão.

Eles prontamente adsorvem em minerais que são naturalmente hidrofóbicos, como grafite,

enxofre elementar e algumas das molibdenita encontradas em depósitos de veios.

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Além do uso para flotação de minerais naturalmente hidrofóbicos, os reagentes não polares têm

aplicação como modificadores de espuma durante a flotação de ácidos graxos e aminas.

Os reagentes não polares mais utilizados são o querosene, óleo de transformador e óleos de

hidrocarbonetos sintéticos.

O desempenho dos reagentes não polares é significativamente melhorado quando eles são

emulsionados antes do uso.

Foi relatado que o uso do sistema xantato-óleo combustível na recuperação da galena melhorou e

também resultou em uma redução do consumo de xantato.

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