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Combustão:
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Reações de combustão: ●
Estequiometria da combustão:
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Combustíveis sólidos e líquidos. ●
Massa de ar.
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Combustíveis gasosos. ●
Volume de ar.
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Poder calorífico: ●
Massa de gases.
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Superior. ●
Volume de gases.
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Inferior.
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Estequiometria:
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Lei de Lavoisier.
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Lei de Proust.
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Lei de Dalton.
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Lei de Richter.
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Combustão de combustíveis sólidos e líquidos:
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Ao queimar combustíveis sólidos e líquidos, a energia liberada se deve às
reações químicas exotérmicas de oxidação do carbono, hidrogênio e enxofre:
C + O2 → CO 2 + 33.900 kJ / kg
2 H 2 + O 2 → 2 H 2 O + 141.800 kJ / kg
S + O 2 → SO2 + 9.200 kJ / kg
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Combustão de combustíveis gasosos:
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Ao queimar combustíveis gasosos, a energia liberada se deve às reação químicas
exotérmicas de oxidação do hidrogênio, monóxido de carbono, metano e etano:
2 H 2 + O 2 → 2 H 2 O + 141.800 kJ / kg
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Poder calorífico:
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É a quantidade de energia liberada por um combustível, em base mássica ou em
base volumétrica, e depende da composição de cada combustível.
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Poder calorífico superior (PCS):
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Para combustíveis sólidos e líquidos, é dado por:
O
x
( )
PCS =33900 . x Cm +141800 . x mH − m + 9200 . x Sm
8
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Nesta equação se assume, de maneira questionável, que todo o oxigênio no
combustível está ligado ao hidrogênio, e o termo em parênteses representa
o hidrogênio “ativo“, o qual realmente contribui para o poder calorífico.
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Poder calorífico inferior (PCI):
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Obtido subtraindo do PCS o calor necessário para evaporar o vapor d'água
formado pela combustão do hidrogênio e o teor de umidade do combustível.
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Para combustíveis sólidos e líquidos, é dado por:
H W
PCI =PCS−2440 . (9 . x m + x m )
EER0013 – Máquinas Térmicas 4 / 15
Estequiometria
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Estequiometria:
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Palavra grega:
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stoikheion (elemento) + metron (medida).
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É o estudo dos aspectos quantitativos das reações químicas.
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Usada para balancear equações de reações químicas.
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Baseia-se nas leis:
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Da conservação da massa (lei de Lavoisier).
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Das proporções definidas (lei de Proust).
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Das proporções múltiplas (lei de Dalton).
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Das proporções equivalentes (lei de Richter).
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Lei da conservação da massa (lei de Lavoisier):
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Em qualquer sistema, nunca se cria nem se elimina matéria, pois apenas é
possível transformá-la de uma forma para outra.
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Assim, nas reações químicas a massa total de reagentes deve ser igual a massa
total de produtos:
∑ mreagentes =∑ m produtos
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Lei das proporções definidas (lei de Proust):
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Todas as amostras de uma dada espécie química contém a mesma composição
elementar em massa.
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Exemplo: A água pura sempre apresenta 1/9 de sua massa composta por
hidrogênio e 8/9 composta por oxigênio.
1
Reação : H2 + O → H 2O
2 2
MM [ kg / kmol ]: 2 16 18
1 8 9
EER0013 – Máquinas Térmicas 6 / 15
Estequiometria
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Lei das proporções múltiplas (lei de Dalton):
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Quando elementos químicos se combinam, o fazem numa razão de pequenos
números inteiros.
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Se dois elementos podem formar mais de um composto químico entre eles, as
razões das massas do segundo elemento para uma massa fixa do primeiro
elemento também são números inteiros.
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Exemplo: O carbono pode formar, quando combinado com o oxigênio:
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Monóxido de carbono: 1
Reação : C + O → CO
2 2
MM [ kg / kmol ] : 12 16 28
●
Dióxido de carbono:
Reação : C + O2 → CO 2
MM [ kg / kmol ]: 12 32 44
●
Assim, a razão de massas de oxigênio que podem reagir com a mesma massa
de carbono, que neste caso é 12 kg/kmol, é:
16 :32 = 1 :2
EER0013 – Máquinas Térmicas 7 / 15
Estequiometria
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Lei das proporções equivalentes (lei de Richter):
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Se um elemento A se combina com um elemento B e também com um elemento
C, então se B e C se combinarem, a proporção em massa na qual eles se
combinam estará relacionada com as massas de B e C que separadamente se
combinam com uma massa constante de A.
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Exemplo: Reação : Na + Cl → NaCl
MM [ kg / kmol ]: 23 35,45 58,45
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Elemento A: Na
1 1,54 2,54
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Elemento B: Cl 0,65 1 1,65
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Elemento C: I
Reação : Na + I → NaI
MM [ kg / kmol ]: 23 126,90 149,90
1 5,52 6,52
0,65 3,58 4,23
Reação : I2 + Cl 2 → 2 ICl
MM [ kg / kmol ]: 253,80 70,90 324,70
3,58 1 4,58
EER0013 – Máquinas Térmicas 8 / 15
Estequiometria da Combustão
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Estequiometria da Combustão:
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Para que ocorra a combustão completa do combustível, permite determinar (em
massa e em volume):
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A quantidade de ar necessária.
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A quantidade de gases de combustão gerados.
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Nos equipamentos que envolvem combustão, é essencial para:
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Projeto e análise.
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Operar no ponto ótimo.
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Reduzir a emissão de poluentes.
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Permitir uma operação eficiente
com diferentes cargas.
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Massa de Ar de Combustão Estequiométrica:
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Condições estequiométricas (condições ideais):
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A combustão completa do C, H e S exige uma quantidade mínima de
oxigênio.
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A massa estequiométrica de oxigênio para combustão de cada kg de
combustível é dada por:
m*O =m CO + m HO +m OS
2 2 2 2
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Como o ar atmosférico possui, em massa, 23,15% de oxigênio em sua
composição, pode-se determinar a massa estequiométrica de ar para
combustão de cada kg de combustível por:
* 100 *
mar = mO
23,15 2
* 100 C H S
mar = ( mO +mO + m O ) (1)
23,15 2 2 2
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As massas estequiométricas de oxigênio para combustão do C, H e S são:
Reação : C + O 2 → CO 2 + 33.900 kJ / kg 32 C
→ mCO = x m ( 2)
MM [ kg / kmol ]: 12 32 44 2
12
O
Reação : 2H2 + O2 → 2 H 2 O + 141.800 kJ / kg 32 H x m
MM [ kg / kmol ]: 4 32 36
→
H
m =
O2 x −
4 m 8 ( ) (3)
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Levando (2), (3) e (4) em (1), a massa estequiométrica de ar de combustão é:
* 100 C H S
m ar = ( mO +mO + mO ) (1)
23,15 2 2 2
O
*
mar = [
100 32 C 32 H x m 32 S
23,15 12
xm+
4 (
xm −
8
+ xm
32 ) ]
C H S O
x x x x
(
m*ar =138,2 m + m + m − m
12 4 32 32 )
EER0013 – Máquinas Térmicas 11 / 15
Estequiometria da Combustão
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Volume de Ar de Combustão Estequiométrico:
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De maneira similar, o volume estequiométrico de oxigênio para combustão de
cada kg de combustível é dado por:
V *O =V CO + V HO +V OS
2 2 2 2
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Em volume, o ar tem 21% de oxigênio, e assim o volume estequiométrico de ar
para a combustão de cada kg de combustível é dado por:
* 100 *
V ar = V
21 O 2
* 100 C H S
V ar = ( V O + V O +V O ) (5)
21 2 2 2
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Os volumes estequiométricos de oxigênio para combustão do C, H e S são:
Reação : C + O2 → CO 2 + 33.900 kJ / kg C 22,4 C
→ VO= x m (6)
VM [n m3 / kmol ]: 22,4 22,4 2
12
O
Reação : 2 H 2 + O 2 → 2 H 2 O + 141.800 kJ / kg 22,4 H x m
VM [n m3 / kmol ]: 22,4 22,4
→
H
VO=
4
xm −
2
8 ( ) (7)
O
*
V ar = [
100 22,4 C 22,4 H x m 22,4 S
21 12
xm+
4
xm −(8
+
32
xm ) ]
C H S O
x x x x
(
V *ar =106,7 m + m + m − m
12 4 32 32 )
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Estequiometria da Combustão
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Massa e Volume de Gases de Combustão Estequiométricos:
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Procede-se de maneira similar:
*
mg =m CO +m H O + mSO + mN + ...
2 2 2 2
W
44 C x m 64 S N
* H
mg = x m + 9 x m +
12 9
+(32 )
x m + x m +...+ 0,7685 m*ar
V *g =V CO +V H O +V SO +V N +...
2 2 2 2
C H W S N
xm xm xm xm xm
*
V =22,4
g + + (
+ +
12 2 18 32 28
+ ...+0,79 V *ar )
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O nitrogênio e o vapor de nebulização (ou a umidade do ar de combustão)
presentes no combustível entram nas reticências das equações acima.
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Para combustíveis gasosos:
ni C
*
ar [
V =2,38 x + x +2 ∑
CO
v
H2
v
i
( mi +
4 v
x ) mi
Hn i
−2 x v
O2
]
ni C
* CO H2
(
V g =x v + x v + ∑ m i +
i 2) xv mi
Hn i
CO 2
+ xv + x v
H2O N2
+...+ x v + x v +0,79 V ar
O2 *
●
Pode-se também determinar o volume estequiométrico e real de gases secos,
excluindo o vapor d'água formado nos produtos da combustão:
*
V gs =V CO +V SO +V N +...
2 2 2
C S N
x x x
( )
V *gs =22,4 m + m + m +...+0,79 V *ar
12 32 28
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Quando não se conhece a composição química do combustível, pode-se obter
valores aproximados (em m3n/kg) a partir do PCI do combustível em kJ/kg:
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Combustíveis sólidos:
* 1,01 * 0,89
V ar = PCI + 0,50 e V g= PCI +1,65
4186 4186
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Combustíveis líquidos:
* 0,85 * 1,11
V ar = PCI + 2,00 e V g= PCI
4186 4186
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Combustíveis gasosos:
* 1,09 * 1,14
V ar = PCI −0,25 e V g= PCI + 0,25
4186 4186
EER0013 – Máquinas Térmicas 15 / 15