Mudando a direção de um

equilíbrio

Equilíbrio Químico • Quando a direção de um equilíbrio é invertida, a nova

constante de equilíbrio é o inverso da constante de
equilíbrio original.
[ 5]
• Por exemplo: PCl3 + Cl2 PCl5 =
Aula 2 [ 3 ][ 2]

[ 3 ][ 2]
Obtemos : PCl5 PCl3 + Cl2 ′ =
[ 5]

• A expressão da lei do equilíbrio para a segunda reação é a

recíproca da primeira e, portanto, ′ é igual a 1
.
© 2005 by Pearson Education Capítulo 15 © 2005 by Pearson Education Capítulo 15

Multiplicando os Coeficientes Somando Equilíbrios

por um Fator Químicos
• Quando os coeficientes estequiométricos de uma equação • Quando equilíbrios químicos são somados, suas constantes
são multiplicados por um fator, a constante de equilíbrio é de equilíbrio são multiplicadas.
elevada a uma potência de igual fator.
[ 2 ]2
[ • Por exemplo: 2N2 + O2 2N2O =
5] 1
[ 2
• Por exemplo: PCl3 + Cl2 PCl5 = 2] [ 2]
[ 3 ][ 2]
4
• Se multiplicarmos os coeficientes da equação por 2 temos: [ 2]
2N2O + 3O2 4NO2 2 =
[ 2 ]2 [ 2]
3
2
2PCl3 + 2Cl2 2PCl5
[ 5]
′′ = 2[ 2 4
[ 3] 2] 2N2 + 4O2 4NO2 [ 2]
3 = 2 4
2 [ 2] [ 2]
• Comparando as leis do equilíbrio, vemos que ′′ = .
Portanto: Kc1 x Kc2 = Kc3
© 2005 by Pearson Education Capítulo 15 © 2005 by Pearson Education Capítulo 15

1
 Exercícios de aplicação Leis de Equilíbrio em relação
às pressões
• Quando todos reagentes e produtos são gases, podemos
formular as expressões das Leis de Equilíbrio tanto em
função das concentrações molares quanto em função das
pressões parciais.

• Isto é possível porque a concentração molar de um gás é

proporcional à sua pressão parcial.

• Para um gás ideal temos: PV = nRT

• Isolando P, temos: =

© 2005 by Pearson Education Capítulo 15 © 2005 by Pearson Education Capítulo 15

Leis de Equilíbrio em relação Leis do Equilíbrio em relação

às pressões às pressões
• A quantidade n/V é a concentração molar. Portanto podemos • Por exemplo: As leis do equilíbrio para a reação abaixo podem
escrever: ser escrita de ambas maneiras.

P = (concentração molar) x RT N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

• Essa equação aplica-se se o gás estiver sozinho no recipiente [ 2

3]
ou se fizer parte de uma mistura. No caso de uma mistura de = 3
( çã )
gases, P é a pressão parcial do gás. [ 2] [ 2]

• Portanto, quando forem usadas pressões parciais para se [ 3

]2
escrever a expressão da Lei do Equilíbrio a constante K = ( õ )
passará a ter o símbolo Kp . 2
[ 2
]3

© 2005 by Pearson Education Capítulo 15 © 2005 by Pearson Education Capítulo 15

2
 Relação entre Kp e Kc Relação entre Kp e Kc

• Para algumas reações Kp é igual Kc , mas para muitas outras • Utilizamos os coeficientes estequiométricos da equação
as constantes têm valores diferentes. balanceada da reação para calcular o valor numérico de ng.

• A conversão entre Kp e Kc utiliza a seguinte relação: • Por exemplo, a equação: N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

ng
Kp  Kc ( RT ) indica que 2 mols de NH3 são formados quando 1 mol de N2 e
3 mols de H2 reagem. Em outras palavras, 2 mols de produtos
O valor de ng é a variação no número de mols de gás ao gasosos são formados a partir de um total de 4 mols de
passarmos dos reagentes para os produtos. reagentes gasosos.

• Ou seja, ocorre uma diminuição de 2 mols de gás, e portanto,

ng = (mols de produtos gasosos) – (mols de reagentes gasosos)
ng para esta reação é igual -2.

© 2005 by Pearson Education Capítulo 15 © 2005 by Pearson Education Capítulo 15

Relação entre Kp e Kc Exercício de aplicação

• Para algumas reações, o valor de ng é igual a zero.

• Por exemplo: 2HI(g) H2(g) + I2(g)

• Como existem 2 mols de gás em cada lado da equação, logo:

ng
ng = 0 Kp  Kc( RT )
• Como RT elevado à potência zero é igual a 1, logo:

Kp  Kc
© 2005 by Pearson Education Capítulo 15 © 2005 by Pearson Education Capítulo 15

3
 Equilíbrios Heterogêneos Equilíbrios Heterogêneos

• Quando uma reação, ocorre em mais de uma fase, chamamos • Podemos escrever a lei do equilíbrio para esta reação como:
essa mistura de reação heterogênea.

• Um exemplo comum é a decomposição térmica do bicarbonato 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

de sódio.

[ 2 3( )][ 2 ( )][ 2( )]
2NaHCO3(s)  Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) =
[ 3()]2
• Se for colocado NaHCO3 em um recipiende fechado, de
modo que o CO2 e H2O nao possam escapar, os gases e os • Porém, a lei do equilíbrio para reações que envolvam líquidos e
sólidos estabelecem um equilíbrio heterogêneo. sólidos puros pode ser escrita de uma forma mais simples.
Isto porque a concentração de um líquido ou sólido puro é
2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) inalterável a uma dada temperatura.
© 2005 by Pearson Education Capítulo 15 © 2005 by Pearson Education Capítulo 15

Equilíbrios Heterogêneos Equilíbrios Heterogêneos

• Portanto, a lei do equilíbrio para uma reação heterogênea é

• Para qualquer líquido ou sólido puro, a escrita sem os termos de concentração dos sólidos e líquidos
proporção da quantidade de puros.
substância para o volume da
substância é uma constante. • Por exemplo: Escreva a expressão da lei do equilíbrio para a
seguinte reação:
• Por exemplo: Se temos um cristal de 1 [ ]
mol de NaHCO3, ele ocupará um CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(l) =
volume de 38,9 cm3. Dois mols de 2
[ 2
]
NaHCO3 ocuparão duas vezes esse
volume, 77,8 cm3
Uma vez que a água aparece na reação como um líquido puro,
sua concentração não aparece na expressão da lei do
equilíbrio.
© 2005 by Pearson Education Capítulo 15 © 2005 by Pearson Education Capítulo 15

4
 Exercício de aplicação Constante de equilíbrio e a
posição de equilíbrio

• A reação: 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)

tem Kc = 9,1 x 1080 a 25oC.

Para um equilíbrio entre esses gases temos:

[ 2 ]2 9,1 1080
= =
[ 2 ]2 [ 2] 1

© 2005 by Pearson Education Capítulo 15 © 2005 by Pearson Education Capítulo 15

Constante de equilíbrio e a Constante de equilíbrio e a

posição de equilíbrio posição de equilíbrio

[ 2 ]2 9,1 1080 • Portanto, o enorme valor de Kc indica que a posição de

= 2
= equilíbrio nessa reação encontra-se muito deslocada para a
[ 2] [ 2] 1 direita e que a reação de H2 e O2 avança praticamente até se
tornar completa.
• Ao escrever Kc como uma fração, vemos que o numerador da
expressão da lei do equilíbrio tem um valor muito maior que o • Vejamos uma situação onde Kc é pequeno.
numerador, o que significa que a concentração de H 2O é
enorme em comparação às concentrações de H2 e O2.
• A reação entre N2 e O2 produz NO.

• Dessa forma, no equilíbrio praticamente todos os átomos de

hidrogênio e oxigênio no sistema se encontram nas moléculas N2(g) + O2(g) 2NO(g)
de H2O e muito poucos estão presentes em H2 e O2.

© 2005 by Pearson Education Capítulo 15 © 2005 by Pearson Education Capítulo 15

5
 Constante de equilíbrio e a Constante de equilíbrio e a
posição de equilíbrio posição de equilíbrio

N2(g) + O2(g) 2NO(g) [ ]2 4,8

= = 31
[ 2] [ 2] 10
• A constante de equilíbrio para essa reação é muito pequena:
• Nesse caso, o denominador é enorme em comparação ao
Kc = 4,8 x 10-31 a 25oC numerador e, portanto, as concentrações de N2 e O2 precisam
ser muito maiores do que as concentração de NO.
A lei do equilíbrio para essa reação é:
• Isto significa que, em uma mistura de N2 e O2 à temperatura
ambiente, a quantidade de NO que se forma é desprezível,
[ ]2 4,8
= = • A reação dificilmente se desloca no sentido de se completar
[ 2] [ 2] 1031 antes que o equilíbrio seja alcançado e a posição de equilíbrio se
encontra muito deslocada para a esquerda.
© 2005 by Pearson Education Capítulo 15 © 2005 by Pearson Education Capítulo 15

Constante de equilíbrio e a Constante de equilíbrio e a

posição de equilíbrio posição de equilíbrio
• A relação entre a constante de equilíbrio e a posição de • Esquematicamente, podemos observar a relação entre a
equilíbrio pode, portanto, ser resumida assim: constante de equilíbrio e a posição de equilíbrio da seguinte
forma:
• Quando K é muito grande: A reação avança no sentido de se
completar. A posição de equilíbrio encontra-se deslocada para a
direita, no sentido dos produtos.

• Quando K  1: Quantidades aproximadamente iguais de

reagentes e produtos estão presentes no equilíbrio.

• Quando K é muito pequeno: Quantidades extremamente

pequenas de produtos são formadas. A posição de equilíbrio
encontra-se deslocada para a esquerda, no sentido dos produtos.
© 2005 by Pearson Education Capítulo 15 © 2005 by Pearson Education Capítulo 15

6
 Cálculo das Constantes de
Equilíbrio
• Geralmente não se sabe as concontrações no equilíbrio de
todas as espécies químicas em um equilíbrio.
• Entretanto, se conhecemos a concentração no equilíbrio de no
mínimo uma espécie, podemos usar a estequiometria da
reação para deduzir as concentrações no equilíbrio das
outras espécies na equação química.
• Usa-se o seguinte procedimento:
1- Tabelar as concentrações iniciais e no equilíbrio de todas
as espécies na expressão da lei do equilíbrio.
Cálculo das Constantes de
Equilíbrio
2 – Para as espécies que tanto a concentração inicial quanto a
concentração no equilíbrio são conhecidas, calcula-se a
variação na concentração que ocorre à medida que o sistema
atinge o equilíbrio.
3- Use os coeficientes estequiométricos da reação para
calcular as varioções na concentração para todas as outras
espécies no equilíbrio.
4- A partir das concentrações iniciais e das variações na
concentração, calcule as concentrações no equilíbrio. Estas
são usadas para a avaliar a constante de equilíbrio.

© 2005 by Pearson Education Capítulo 15 © 2005 by Pearson Education Capítulo 15

Exercício de aplicação

© 2005 by Pearson Education Capítulo 15