CIDOS CARBOXLICOS E SEUS DERIVADOS

Cloreto de acila

Anidrido de cido

Amidas

ster Nitrila

CIDOS CARBOXLICOS

O OH cido 4-metilexanico

O OH cido 4-hexenico

Acidez dos cidos carboxlicos

A constante de ionizao da maioria dos cidos carboxlicos 10-4 a 10-5 (pKa = 4 5) cidos carboxlicos so rapidamente desprotonados por hidrxido de sdio ou bicarbonato de sdio para formar sais carboxilatos. Sais carboxilatos so mais solveis que os cidos correspondentes

cidos dicarboxlicos (alcanodiicos ou nomes comuns)

Anidridos de cidos
So nomeados pela substituio da palavra cido por anidrido.
O CH3 O CH3 O anidrido actico O anidrido succnico O O O O O anidrido ftlico O O O anidrido malico

Cloretos de cidos (cloretos de acilas)

So nomeados pela substituio de ico do cido por ila.

Amidas
So nomeadas pela substituio de ico do cido por amida.

Amidas com um ou dois hidrognios ligados ao nitrognio formam ligaes hidrognio fortes e tm pontos de fuso e ebulio altos.

Nitrilas
Acclicas nitrilas so nomeadas pela adio do sufixo nitrila.

Preparao da cidos carboxlicos

- Oxidao de alquenos

- Oxidao de lcoois primrios e aldedos

- Oxidao de alquilbenzenos

Reaes de cidos carboxlicos e derivados

Substituio nucleoflica no grupo acila: adio nucleoflica eliminao.

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steres, cidos carboxlicos e amidas geralmente reagem com a eliminao de lcool, gua e amina, respectivamente. Aldedos e cetonas no podem reagir por este mecanismo porque no tm bons grupos abandonadores.

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Relativa reatividade de grupos acilas:

Como regra geral, o menos reativo dos derivados acilas podem ser sintetizados pelos mais reativos derivados.

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14

Sntese dos cloretos de acila

O RCOH + SOCl2
Cloreto de Tionila

O RCCl + SO2 + HCl

O 3RCOH + PCl3
Tricloreto de Fsforo

O RCCl + SO2 + HCl

O RCOH + PCl5
Pentacloreto de Fsforo

O RCCl + POCl3 + HCl

Os cloretos de cila reagem com lcoois para formar steres:

O R Cl R' O H -HCl R

O O R'

O C6H5CCl + CH3CH2OH Cloreto de benzola

O C6H5COCH2CH3 benzoato de metila ClN+ H

Sntese Anidridos de cidos Carboxlicos

O R OH R' O Cl N Py R O O O R' N H

Cl-

Anidridos Cclicos:
O H2 C H2 C O cido succnico OH OH 300C H2C H2C O O O anidrido succnico

steres
Os nomes dos steres so derivados dos nomes dos cidos carboxlicos e dos lcoois correspondentes. A parte derivada do lcool tem a terminao em ila A parte do cido carboxlico tem a terminao em ato ou oato

steres no apresentam ligaes hidrognio intermoleculares e portanto tm pontos de ebulio mais baixos que os cidos carboxlicos. steres fazem ligaes hidrognio com gua e possuem aprecivel solubilidade neste solvente.

Sntese de steres
As cidos carboxlicos reagem com lcoois para formar steres esterificao.

Esterificao de Fischer a reao de cidos carboxlicos e lcoois catalisada por cidos. O O HA RCOR' + H2O RCOH + R'OH

O CH3COH + CH3CH2OH cido actico

O C6H5COH + CH3OH cido benzico

H3O

O CH3COCH2CH3 + H2O acetato de etila

+

H3O

O C6H5COCH3 + H2O benzoato de metila

Esterificao Catalisada por cido:

Hidrlise de steres promovida por base: Saponificao

O mecanismo reversvel at que o lcool seja formado. A protonao do on alcxido formado torna a reao irreversvel.

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Saponificao de gorduras

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SNTESE DE AMIDAS

Amidas a partir de cloretos de acila:

(C H 3 ) 2 C H C O 2 H

1) SO C l 2 2) N H 3

(C H 3 ) 2 C H C O N H 2

Amidas a partir de nitrilas:

HCl, H 2O 40-50 C
0

CH 2CN

CH 2 CN H 2

1hr

Hidrlise de amidas
Aquecimento com cidos ou bases concentradas causa hidrlise das amidas

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Hidrlise de amida catalisada por cido:

Hidrlise de amida catalisada por base:

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AMIDAS A PARTIR DE CIDOS CARBOXLICOS Sntese de Amidas Promovida por DCC -diciclohexilcarbodiimida

HIDRLISE DE NITRILAS
Hidrlise cida de uma nitrila: