UNIVERSIDADE REGIONAL DE BLUMENAU FURB

CENTRO DE CINCIAS TECNOLGICAS

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
REAO EM SISTEMAS HETEROGNEOS COM EQUILBRIO DE FASES
BRUNO
GUILHERME H.
JULIO CEZAR
MARIA FERNANDA PROBST




BLUMENAU
2011
BRUNO
GUILHERME H.
JULIO CEZAR
MARIA FERNANDA PROBST
REAO EM SISTEMAS HETEROGNEOS COM EQUILBRIO DE FASES
Trabalho apresentado disciplina de
termodinmica II do curso de
Engenharia Qumica da Universidade
Regional de Blumenau.
Professor: Svio Leandro Bertoli.

BLUMENAU
2011
SUMRIO

INTRODUO ................................ ................................ ............................... 5
2. DEFINIO DE EQUILBRIO DE FASES ................................ .............. 6
2.1 CONDIES PARA O EQUILBRIO DE FASES. ................................ ................ 6
3. Definio de Equilbrio Qumico................................ ................................ . 7
4. Equilbrio qumico e de fases ................................ ................................ ...... 8
3.1 REAO DE ETILENO COM GUA PARA FORMAR ETANOL. .......................... 9
CONCLUSO ................................ ................................ ............................... 16
REFERNCIAS ................................ ................................ ............................ 17




INTRODUO


2. DEFINIO DE EQUILBRIO DE FASES

Diz-se equilbrio de fases o ponto, numa mistura heterognea de n componentes
parcialmente miscveis entre sim, tem as condies de equilbrio satisfeitas. Num
equilibro de fases, todas elas possuem o mesmo valor de fugacidade e, para que o
equilbrio seja atingido, a variao da energia livre de Gibbs entre as fases, deve ser
zero.
Quando ocorre contato entre duas fases, a tendncia que ocorra transferncia
de massa dos seus componte, at que se atinja o equilbrio. As composies de
equilbrio das fases so, normalmente, diferentes entre si. Devido esta diferena que
se consegue separar misturas por processos de destilao, adsoro, extrao e outros.

2.1 CONDIES PARA O EQUILBRIO DE FASES.

Equilbrio trmico:

A igualdade de temperatura indica que as fases esto em equilbrio trmico. No
h transferncia de energia de uma fase para outra, pois no existe uma fora motriz
(gradiente) entre as duas fases.

Equilbrio mecnico:

A igualdade de presso indica que h um equilbrio mecnico entre as fases, ou
seja, no h gradiente de presso para mover massa de uma fase para outra.

Equilbrio Qumico:

A igualdade de potencial qumico proporciona o equilbrio qumico ao sistema.
Representa a ausncia de uma fora motriz de origem qumica que possa proporcionar a
transferncia de massa entre as fases existentes.

3. DEFINIO DE EQUILBRIO QUMICO

Teoricamente, toda reao qumica ocorre nos dois sentidos possveis, isto , o
reagente se transforma em produto reao direta e o produto pode voltar a se
transformar no reagente reao indereta.
Entretanto, em algumas reaes, a reao indireta relativamente pequena, de
forma que se desconsidera. este tipo de reao com a parte indireta baixa, considera-
se reaes irreversveis, como por exemplo a combusto.
O conceito de equilbrio qumico se restringe apenas s reaes consideradas
reversveis. Numa reao reversvel, com o avano da reao, o consumo dos reagentes
e a formao de produtos, a velocidade de reao em relao aos reagentes, diminui.
Enquanto que, com a formao de produtos, estes comeam a reagir entre si, formando
novamente reagentes. Desta forma, quando se iguala a taxa de reao indireta com a
direta, pode-se dizer que se atingiu equilbrio qumico.
A constante de equilibro medida atravs da equao

Onde: e:
- :
R:
T:


4. EQUILBRIO QUMICO E DE FASES

Quando as fases gs e liquido esto presentes em uma mistura em equilbrio com
espcies que reagem, a

, um critrio de equilbrio
liquido/vapor, deve ser satisfeita em conjunto com a equao de equilbrio da reao
qumica. Suponha, por exemplo, que o gs A reaja com gua liquida B para formar uma
soluo aquosa C. H muitos mtodos para lidar com tais casos. Pode-se considerar que
a reao ocorra na fase gs, com transferncia de matria entre as fases para manter o
equilbrio de fases. Nesse caso, a constante de equilbrio calculada a partir de dados de

baseados em estados padres para as espcies como gases, isto , os estados de gs

ideal a 1 bar e na temperatura da reao. Alternativamente,m pode-se considerar que a
reao ocorra na fase liquida, na qual

baseado nos estados padres para as

espcies como lquidos. Finalmente, a reao pode ser escrita:

A(g) + B(l) -> C(aq) Equao 1

Onde o valor de

para estados padres misturados: C como um soluto em

uma soluo ideal aquosa 1 molar, B como um liquido puro a 1 bar, e A como um gs
ideal puro a 1 bar. Para essa escolha de estados padres, a constante de equilbrio,
conforme fornecida pela Equao 2.

Equaco
Torna-se,

Equao 3
O segundo termo vem da equao

, aplicada espcie C, da
Equao 4.

Equao 4.
Aplicada B com

, e do fato de que

para a espcie A na fase

gs. Como K depende dos estados padres, esse valor de K no igual ao obtido
quando os estados padres so escolhidos de forma diferente. Contudo, teoricamente,
todos os mtodos levam a mesma composio de equilbrio, desde que a lei de Henry
como aplicada a espcie C em soluo seja vlida. Na pratica, uma determinada escolha
de estados padres pode simplificar os clculos ou fornecer resultados mais precisos,
porque utilizam melhor os dados disponveis, A natureza dos clculos necessrios para
reaes heterogneas ilustrada no exemplo a seguir.

3.1 REAO DE ETILENO COM GUA PARA FORMAR ETANOL.

Estime a composio das fases liquida e vapor quando etileno reage com gua
para formar etanol a

C e 34,5 bar, condies que asseguram a presena de ambas

as fases liquida e a vapor. O vaso de reao mantido a 34,5bar atravs de sua
conexo a uma fonte de etileno a essa presso. Suponha que no ocorram outras
reaes.

Soluo

De acordo com as regras das fases, o sistema tem dois graus de liberdade.
Conseqentemente, a especificao da temperatura e da presso fixa o estado intensivo
do sistema, independentemente das quantidades iniciais dos reagentes. Assim, as
equaes do balano de massa no so relevantes e no podemos usar as equaes que
relacionam as composies coordenada de reao. Nesse caso, as relaes do
equilbrio de fases devem fornecer um numero suficiente de equaes que permita a
determinao das composies desconhecidas.
A abordagem mais conveniente para esse problema considerar que a reao
qumica ocorra na fase vapor. Assim:

C2H4 (g) + H2O (g) C2H5OH (g)

E os estados padres so aqueles dos gases ideais puros a 1 bar. Para esses
estados padres, a expresso do equilbrio qumico a equao:

Equao 5.
Que, para esse caso, torna-se:

(a)

Onde a presso do estado padro P 1 bar (expressa em unidades propriadas).

Em piimeiio lugai uevese ueteiminai os valoies ue A B C e B paia a
nossa ieaco
0 significauo ue inuicauo poi C2H5OH) - (C2H4) (H2O). Assim, a
partir dos dados de capacidades calorficas da tabela C.1:
A
B

Com esses valoies encontiase

onue

Ento

valoies ue

a K paia a ieaco ue hiuiataco so

encontiauos a paitii uos uauos uos caloies ue foimaco e uas eneigias ue uibbs ue
foimaco ua Tabela C

A substituico uos valoies na seguinte equaco Smith IN etal
Intiouuco a teimouinmica ua engenhaiia quimica Stima Euico LTC
pg

Foinece

Sabenuo que ln

logo K
A taiefa agoia incoipoiai as equaces uo equilibiio ue fases

na
equaco a e ielacionai as fugaciuaues s composices ue tal foima que as
equaces possam sei facilmente iesolviuas A equaco a poue sei esciita

b

As fugaciuaues na fase liquiua esto ielacionauas aos coeficientes ue
ativiuaue pela equaco

E as fugaciuaues na fase vapoi esto ielacionauas aos coeficientes ue
fugaciuaue pela equaco

0u seja

A eliminaco uas fugaciuaues na equaco b atiavs uo uso uas equaces
c e u foinece

e

A fugacidade

para o lquido puro na temperatura e presso do sistema.

Entretanto, a presso tem pequeno efeito sobre a fugacidade de um lquido e, com uma
boa aproximao,

, donde, pela equao

, tem-se que:

f

Nessa equao

o coeficiente de fugacidade do lquido ou vapor puro e

saturado avaliado a T do sistema e a

, a presso de valor da espcie pura. A

hiptese de que a fase vapor uma soluo ideal permite a utilizao de

no lugar
de

, onde

o coeficiente de fugacidade do etileno puro na T e P do sistema.

Com essa substituio e aquela da equao (f), a equao (e) se torna:

g

Onde a presso do estado padro

1 bar, expressa nas unidades utilizadas

para . Alm da equao (g), as seguintes expresses podem ser escritas. Como


,

(h)

Substitua nessa equao

por

atraves da utilizao da
relao de equilbrio lquido/vapor,

. Ento, a combinao com as equaes (c),

(d) e (f) fornece:

i

Onde

substitui

por causa da hiptese de que a fase vapor uma soluo

ideal. As equaes (h) e (i) fornecem:

j

Como o etileno muito mais voltil do que o etanol ou a gua, admita

= 0.
Ento,

k

As equaes (g), (j) e (k) so a base para a soluo do problema. As variaves
nessas equaes so:

. As outras grandezas so dadas ou

determinadas a partir de correlaes de dados. Os valores de

so:

As grandezas

so determinadas a partir da correlao generalizada

representada pela equao exp

com

Com T = 473,15 K e P = 34,5 bar, e com os dados crticos e os fatores acntricos
disponveis no Apndice B, disponvel no livro (Smith, J.M. et.al. Introduo a
termodinmica da engenharia qumica Stima Edio, LTC 2007), os clculos
fornecem:

Et0B

A substituio dos valores ate aqui determinados nas equaes (g), (j) e (k)
reduz essas trs equaes para:

As nicas propriedades termodinmicas que permanecem no-determinadas so

. Em funo do comportamento altamente no-ideal de uma soluo

lquida de etanol e gua, eles devem ser determinados a partir de dados experimentais.
Os dados necessrios, encontrados em medies do ELV, so apresentados por Otsuki e
Williams (H. Otsuki e F. C. Williams, Chem. Engr. Progr. Symp. Series

6, vol. 49,
PP. 55-67, 1953). A partir dos dados desses autores para o sistema etanol/gua, podem-
se estimar os valores de

C (A presso tem pequena influencia sobre

os coeficientes de atividade de lquidos).
Um procedimento para a soluo das trs equaes anteriores apresentado a
seguir:
1. Suponha um valor para

e calcule

com a equao (k).

2. Determine

a partir dos dados apresentados na refrencia

citada.
3. Calcule

com a equao (m).

4. Calcule K atraves da equao (l) e compare com o valor de 0,0310
determinado a partir dos dados da reao padro.
Se os dois valores apresentam concordncia aceitvel, o valor suposto
para

est correto. Se no h concordncia, suponha um novo valor

para

e repita o procedimento.

Se

, ento, pela equao (k),

, e da referncia citada,

Pela equao (m),

O valor de K fornecido pela equao (l) ento:

Esse resultado prximo o suficiente do valor, 0,0310, encontrado a partir dos
dados da reao padro, para tornar clculos posteriores sem sentido. A composio da
fase liquida essencialmente a suposta (

)
0 iestante ua composico ua fase vapoi

j foi ueteiminauo senuo

igual a encontiauo atiavs ua soluco ua equaco i paia

ou

Touos os iesultauos esto iesumiuos na tabela a seguii

Et0B

CONCLUSO


REFERNCIAS