Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
\
|
=
V
RT
n P
i i
( )
|
.
|
\
|
+ + + =
V
RT
n n n P
3 2 1 total
Prof Msc. Luana Sena Nunes
Lei de Graham de difuso e efuso
Difuso: passagem de uma substncia atravs de outra.
Exemplo: tinta solvel em gua lquida.
Gases difundem-se mais rapidamente.
Thomas Graham, qumico ingls, 1829: mediu as velocidades de difuso
dos gases.
Lei de difuso de Graham: a velocidade de difuso de um gs atravs
de outro inversamente proporcional raiz quadrada da densidade do gs.
Velocidade de difuso = k
Essa lei pode ser rearranjada em termos de massa molecular (deduzir):
Velocidade de difuso = k
Lei de difuso de Graham (ampliada): a velocidade de difuso de um
gs atravs de outro inversamente proporcional raiz quadrada da
densidade do gs ou raiz quadrada da sua massa molecular.
Lei de efuso de Graham: a velocidade de efuso de
um gs atravs de um dado orifcio inversamente
proporcional raiz quadrada da densidade do gs ou raiz
quadrada da sua massa molecular.
Efuso: passagem de um gs atravs de um orifcio (pneu furado).
Prof Msc. Luana Sena Nunes
Teoria cintico-molecular
A teoria cintica dos gases procura descrever o comportamento deste
estado de agregao atravs de um modelo conceptual simples. Constitui
todavia este modelo um dos mais belos exemplos da relao entre o
comportamento microscpico da matria, e as propriedades que apresenta
escala macroscpica.
As propriedades macroscpicas de um gs junto a temperatura
ambiente e presso atmosfrica podem ser descritas, como todos sabemos,
pelas leis elementares dos gases (Boyle-Mariotte, Charles e Gay Lussac e
Avogadro) dando origem equao dos gases perfeitos. Vamos verificar como
a teoria cintica dos gases pode descrever este comportamento com base num
conjunto de hipteses bsicas:
Os gases consistem de um grande nmero de molculas em
movimento aleatrio constante.
O volume de molculas individuais desprezvel comparado ao
volume do recipiente.
As foras intermoleculares (foras entre molculas de gases) so
insignificantes.
A energia pode ser transferida entre as molculas, mas a energia
cintica total constante temperatura constante.
A energia cintica mdia das molculas proporcional
temperatura.
A teoria molecular cintica nos fornece um
entendimento sobre a presso e a temperatura no
nvel molecular. A presso de um gs resulta do
nmero de colises por unidade de tempo nas
paredes do recipiente. A ordem de grandeza da
presso dada pela freqncia e pela fora da
coliso das molculas. As molculas de gs tm uma
energia cintica mdia. Cada molcula tem uma
energia diferente.
medida que a temperatura aumenta, a energia cintica mdia das
molculas de gs aumenta. medida que a energia cintica aumenta, a
velocidade das molculas do gs aumenta.
A velocidade mdia quadrtica, u, a velocidade de uma molcula do
gs que tem energia cintica mdia. A energia cintica mdia, c, est
relacionada velocidade quadrtica mdia:
2
2
1
mu = c
Prof Msc. Luana Sena Nunes
Postulado 1
Um gs composto de um grande nmero de partculas;
Os volumes destas partculas so desprezveis, quando
comparados com o volume do recipiente que as contm;
Dimetro das partculas so muito menores que a distncia mdia
entre estas;
Maior parte do volume medido de um gs apenas espao vazio.
O postulado 1 explica a compressibilidade dos gases.
Comprimir: forar a matria a ocupar menos espao.
Comprimir um gs fcil, pois a maior parte do volume espao vazio.
Postulado 2
As partculas de um gs esto em movimento retilneo
constante, rpido, ao acaso
Partculas colidem freqentemente entre si e com as paredes
do recipiente
As colises so elsticas: no h perda de energia total
As partculas podem perder energia uma para a outra, mas a
energia total do par permanece constante
O postulado 2 explica porque um gs se expande espontaneamente
para preencher todo o volume do recipiente.
Se as colises no fossem elsticas, haveria perda de energia; as
velocidades das partculas diminuiriam.
Em um recipiente bem isolado termicamente, a energia cintica mdia
de um gs permanece constante.
Movimento browniano: pequenas partculas, como fumaa e poeiras
finas suspensas no ar sofrem movimento em zigue-zague. O movimento
browniano apia diretamente a noo de molculas do ar que se movem
rapidamente.
Prof Msc. Luana Sena Nunes
Postulado 3
Exceto durante as colises, as partculas de um gs so completamente
independentes entre si.
No h foras de atrao ou repulso.
Foras atrativas, caso existissem, inibiriam o processo de expanso.
Postulado 4
As partculas apresentam uma ampla faixa de velocidades ou
energias cinticas .
No entanto, a energia cintica mdia proporcional
temperatura.
Relacionando Teoria cintico-molecular e leis dos gases
De acordo com a lei de Boyle: a presso de um gs aumenta, medida
que o seu volume diminui, temperatura constante. Assim, quando o gs
ocupa um volume menor, as colises entre as partculas e as paredes do
recipiente aumentam.
De acordo com a lei de Charles: o volume de um gs diretamente
proporcional sua temperatura absoluta, presso constante.
O aumento da temperatura proporciona o aumento da energia cintica;
maior freqncia e maior impulso por coliso. Se o volume for constante, h
aumento de presso. Se a presso for constante, h aumento de volume.
De acordo com a lei de Dalton das presses parciais: cada partcula em
uma mistura gasosa comporta-se de modo independente, exceto nas colises.
Ento:
Nenhuma partcula influenciada por outra nas colises com as paredes
do recipiente;
As partculas de cada gs exercem sua prpria presso parcial
independente da presena de outros gases;
A presso total ser a soma das presses parciais.
Gases reais
Em um gs ideal, no existem foras intermoleculares; o volume de cada
partcula desprezvel em relao ao volume total.
Prof Msc. Luana Sena Nunes
Em gases reais, so comuns desvios do comportamento ideal,
especialmente a baixas temperaturas ou altas presses.
Para 1 mol de um gs ideal:
Quanto maior for a presso, maior ser o desvio do
comportamento ideal.
A altas presses, as partculas dos
gases so foradas a se aproximarem
umas das outras; existe pouco espao
vazio no gs. Nestas condies, o volume
de cada partcula no desprezvel em
comparao com o volume total. A baixas
temperaturas, as partculas tendem a
mover-se mais lentamente; as atraes
intermoleculares so significativas.
medida que as molculas de gs ficam mais unidas, diminui a
distncia intermolecular. Quanto menor for a distncia entre as
molculas de gs, maior a chance das foras de atrao se
desenvolverem entre as molculas. Conseqentemente, menos o gs se
assemelha com um gs ideal. medida que a temperatura aumenta, as
molculas de gs se movem mais rapidamente e se distanciam mais
entre si. Altas temperaturas significam tambm mais energia disponvel
para a quebra das foras intermoleculares. Conseqentemente, quanto
maior for a temperatura, mais ideal o gs.
Prof Msc. Luana Sena Nunes
A baixas temperaturas, as atraes tornam-se bastante fortes para
manter as partculas prximas e o gs condensa. O comportamento do gs
real aproximado na equao PV = nRT .
Dois gases reais no exibem exatamente o mesmo comportamento PVT.
A equao de estado mais conhecida para os gases reais a equao de van
der Waals:
Os termos a e b so conhecidos como constantes de van der Waals. O
termo a corrige os valores das presses dos gases devido ao efeito das foras
intermoleculares. O termo b corrige o volume do gs devido ao efeito dos
volumes das partculas.
Gs
a (L
2
atm mol
-
2
)
b (L mol
-
1
)
H
2
0,244 0,0266
He 0,034 0,0237
N
2
0,39 0,0391
O
2
1,36 0,0318
CO
2
0,59 0,0427
CH
4
2,25 0,0428
NH
3
4,17 0,0371