Reações

Fluído – Partícula Reativa

Módulo 3
Bibliográfia:
Octave Levenspiel.
“Engenharia das reações químicas”
Tradução da 3a edição americana; 1999; Editora
Edgard Blucher LTDA.
 Fluxograma Sistema Fluído – Sólido Consumável: 3ª Avaliação
3º Módulo
Fluído – Sólido Consumável

Modelo de Shrinking Core

Estudo com uma Partícula

Identificação das
Resistências Difusionais Mesmo Diâmetro Escoamento
Fluxo Pistão
Projeto do
Escoamento com Reator
mistura de partículas
Escoamento em Leito
Fluidizado
Diâmetros Diferentes
Aplicações: Reações Industriais
 Reação: Afluído + BSólido Produtos

1- Produção de carbetos de metais refratários

2- Combustão de partículas de carvão

3- Redução de óxidos metálicos

 Tipos de Reatores utilizados em Reações:
Fluído – Sólido Consumável

Gás

Sólido
Sólido
Ciclone

Cilíndro Rotativo

Gás
Leito fluidizado
 (Modelo 2)
(Modelo 1)
 OBJETIVOS
- Identificar a resistência controladora com uma
única partícula e utilizar no estudo de
escoamento de partículas

- Estudar os modelos de escoamento com

partículas de mesmo tamanho e tamanhos
diferentes utilizando reatores de cilindro
rotativo e de leito fluidizado

- Projeto do reator
 Equação de Projeto do Reator
Reações Fluído – Sólido Consumável

t W
FT
t - tempo médio de residência dos sólidos no reator;
W – carga de sólidos (projeto do reator);
FT – fluxo mássico total de alimentação de sólidos;

X B  f (t )
t Depende da etapa controladora do processo.
 PARTE I
Estudo com uma única partícula
 Modelos para reações
Gás – sólido consumável

- Modelo de Shrinking Core (Reagente sólido não poroso):

A zona de reação move-se da superfície externa em direção ao centro
da partícula.
 Modelo de Shrinking Core
Representação do modelo: Camada de produtos

Gás Reagente

Partícula não reagida

Camada gasosa
MODELO 1
Produto formado é um sólido consistente poroso: Tamanho da Partícula inicial = Final

MODELO 2
O Produto é um gás ou sólido fragmentável: Redução do Tamanho inicial da Partícula
Estudo do modelo de Shrinking Core
“Diâmetro do Sólido Produto = Diâmetro Inicial da Partícula”
“Controle da camada gasosa”

Camada de produtos

Sólido no instante “t”

Camada gasosa

CAg

Supor que:
CAs
CAs <<<CAg
 Controle da Camada Gasosa
Reação : aAg + bBs Produtos MODELO - 1
(-rA ) (-rB )
Pela estequiometria:   ( rA )  a ( rB ); Assim:
a b b
Condição da Idealidade: rA =kCAg
a ( r )  N  k (C b
b B A g Ag  C As )  ( rB )  a k g (C Ag )

Mas : ( rB )   1 dnB
4 R 2 dt
Onde : dnB  C Bo dV  C Bo d ( 4  r 3 )  C Bo 4 r 2dr  Substituindo :
3
rt t
 1 4 C r 2 dr  b k C
4 R 2 Bo dt a g Ag  Integrando : R  rt   1 C Bo
R2 
R
r 2dr  b k g C Ag
a 
0
dt

CBo r 3 rt C C rt3 3
 [ ]  b k g C Ag t   Bo [rt3  R3 ]  b k g C Ag t   Bo [  R ]  b k g C Ag t
R2 3 R a 3R2 a 3 R 2
R2 a
CBo R rt3 3 C R r
 [  R ]  b k g C Ag t   Bo [( t )3  1]  b k g C Ag t
3 R 3
R 3 a 3 R a
aC Bo R  r 
t 1  ( t )3  (M)
3bk g C Ag  R 

Tempo de aCBo R V V V
  Combinando com (M) : X B  o t  X B  1 t 
Completa 3bk g C Ag Vo Vo
Conversão: 4/3 rt3 r
r  X B  1  ( t )3
 t  1  ( t )3  t  X B
XB  1
t =  e rt = 0 4/3 R 3 R
 R 
Estudo do modelo de Shrinking Core
Diâmetro final da partícula = Diâmetro Inicial
“Controle da Camada de Produtos”
MODELO - 1
Camada de produtos

Sólido não reagido

Camada gasosa

CAg
Supor que:
CAc CAc <<<CAg
 Controle da Camada de Produtos
Reação : aAg + bBs Produtos
Condição da idealidade: rA = kCAg
a (r )  N  D dC A  (r )  b D dC A  (r )dr  b D dC MODELO - 1
b b A ef dr b a ef dr b a ef A
C Ac  0
r r

dnB dnB b dn
Mas : (rb )   1  Combinando :  1  dr  Def dC A   1  r 2dr B  b Def (0  C Ag )
4 r 2 dt 4 r 2 dt a 4 dt a
R R
C Ag
21 dnB dn
 1 [r ]r   b Def C Ag  1 ( 1  1 ) B   b Def C Ag  Mas : dnB  CBo dV  C Bo 4 r 2 dr
4 2 1 R dt a 4 r R dt a
Condição da Idealidade: rA =kCAg
rt rt t

  
2
1 ( 1  1 )C 4 r 2 dr   b D C dt  C (rdr  r dr )   b D C dt  C ( rdr  1 r 2dr )   b D C dt
4 r R Bo a ef Ag Bo R a ef Ag Bo R a ef Ag
R R 0
r 2 rt 1 r 3 rt
CBo [( ) )]   b Def C Ag t 
2 R R 3 R a
rt2 R 2 rt3 R3 b rt2 1 rt3 3
CBo (    )   Def C Ag t  CBo R [2    R )   b Def C Ag t (x) por (-)
2 2 3R 3R a 2R 2 2 3R3 3R3 a
b D C t  C R 2 [  1 ( rt ) 2  1  1 ( rt )3  1 )  b D C t  C R 2[ 1  1 ( rt ) 2  1 ( rt )3]
a ef Ag Bo 2 R 2 3 R 3 a ef Ag Bo 6 2 R 3 R
2
aCBo R r r
t [1  3( t )2  2( t )3 ]
6bDef C Ag R R
 Sendo: Completa Conversão: t =  e rt = 0
aCBo R 2 r r 2
MODELO - 1
t [1  3( t ) 2  2( t )3 ] 
aCBo R
6bDef C Ag R R 6bDef C Ag

t  [1  3( rt )2  2( rt )3 ]
Dividindo t/:
 R R
(M)

Substituindo em (M)

Em termos de conversão, sabendo-se que:

t  1  3(1  X ) 23  2(1  X ) 

r r 1 r
X B  1  ( t )3  1  X B  ( t )3  (1  X B ) 3  ( t )
R R R
2 r
 (1  X B ) 3  ( t ) 2
  B B
R 
 Estudo do modelo de Shrinking Core
Diâmetro final da partícula = Diâmetro Inicial
“Controle exercido pela reação química”

MODELO - 1
Camada de produtos

Sólido não reagido

Camada gasosa

CAg
Condição da idealidade:
CAc CAc = CAg
 Controle Exercido Pela Reação Química
Reação : aAg + bBs Produtos
MODELO - 1
Na superfície da partícula:
(  rA )  a ( rb )  kC Ag
b
Mas : ( rb )   1 dnB  b kC
4 r 2 dt a Ag
2
C 4 r dr b
Sendo : dnB  C Bo dV  C Bo 4 r 2 dr   Bo  kC 
4 r 2 dt a Ag
t
rt

R
a
0

C Bo  dr  b kC Ag dt  C Bo (rt  R )  b kC Ag t
a
r 1 r
X B  1  ( t )3  (1  X B ) 3  ( t )
R R
aCBo ( R  rt )
C Bo (R  rt )  b kC Ag t  t 
a bkC Ag
aCBo R r
t  (1  t ) Eq. (1)
bkC Ag R

Dividindo Eq. 1 por Eq. 2:

Completa
 
aC Bo R t  1  rt t  1  (1  X ) 13
Conversão:
bkC Ag
Eq. (2)
 R  B
t =  e rt = 0
QUANTIFICAÇÃO DOS PERCENTUAIS DAS RESISTÊNCIAS

Percentual de Resistência da Camada Gasosa:


%C.G  C .G x100
 total
Percentual de Resistência da Camada de Produtos:

%C.P  C . P x100
 total
Percentual de Resistência devido a Reação Química:
 R.Q
% R .Q  x100
 total
Tempo total de completa conversão:
 total    
C .G C. P R.Q
 Estudo do modelo de Shrinking Core
“Não existe produto sólido agregado na superfície da partícula”
“Controle exercido pela Camada Gasosa” MODELO - 2
a (r )  k C
b b g Ag
dnB b
Mas : (rb )   1  k g C Ag
2 dt a
4 r
Completa Conversão: t =  e rt = 0
Sendo : dnB  CBo dV  C Bo 4 r 2 dr

2 rt
t aCBo y A R 2
C 4 r  
 Bo
4 r 2
dr  b k C  C
dt a g Ag Bo
R
b
 dr  k g C Ag dt
a
0
 2bDAB C Ag

kg d p yA 1 1
Dividindo t/:
Mas :
DAB
 2  0,6 Re 2 Sc 3 ; Sendo Re = 0 (Sólido estagnado)
t  1  ( rt )2
yA – fração molar inicial do gás
rt
t  R
kg d p yA

DAB D
 2  kg   Substituindo : C Bo  dr  b AB C Ag dt
DAB ry A a ry A Em termos de conversão:
R
0 r r 1 r
t X B  1  ( t )3  1  X B  ( t )3  (1  X B ) 3  ( t )
rt R R R
rt2 rt b DAB

b DAB 2 r
C Bo  rdr  C dt  C Bo  C t  (1  X B ) 3  ( t ) 2
a y A Ag 2 R a y A Ag R
R
0
CBo 2 2 b DAB C Bo R 2 r D
2
( R  rt ) 
a yA
C Ag t 
2
[1  ( t )2 ]  b AB C Ag t
R a yA t  1  (1  X ) 23
 B
aCBo y A R 2  r 
t  1  ( t )2 
2bDAB C Ag  R 
 Estudo do modelo de Shrinking Core
“Não existe produto sólido agregado na superfície da partícula”
“Controle exercido pela Reação Química” MODELO - 2
MODELO2 = MODELO1
Na superfície da partícula:
( rA )  a ( rb )  kC Ag
b
Mas : ( rb )   1 dnB  b kC
4 r 2 dt a Ag
2
C 4 r dr  b kC
Sendo : dnB  C Bo dV  C Bo 4 r 2 dr   Bo 
4 r 2 dt a Ag
aC Bo R r
t  (1  t )
bkC Ag R

Completa aCBo R
Conversão:  
t =  e rt = 0 bkC Ag

t  1  rt t  1  (1  X ) 13
 R  B
REPRESENTAÇÃO DAS CURV AS DAS EQUAÇÕES
 Exercícios
1- Considere o modelo de Shriking core em que o produto fica agregado na superfície do sólido reativo.
Foi observado que em 23 min de reação 85,7% do sólido é convertido a produtos e que a conversão
completa acontece em 50 min. Identifique o regime controlador do processo.

2- Considere o modelo 1, onde a camada de produtos fica agregado na superfície do sólido reativo de
2 cm de diâmetro. A reação é do tipo 2Ag + Bs Prods, acontecendo na temperatura de 380 oC e 1 atm.
O gás entra puro no sistema. Determine o percentual de resistência relativa a camada gasosa e reação
química.
Dados: CBo = 1,7 mol/cm3; k = 1,5 x 102 cm/h;
R = 82,05 cm3 atm/mol.K; kG = 25,2 cm/h;
 Estudo do modelo de Shrinking Core
Outra maneira de identificar o regime controlador
“Teste do Tamanho da Partícula”
Baseado em Estudos Experimentais:

 R Reação Química Controla

  R2 Camada de produtos controla

  R1,5  2 Camada Gasosa controla

MODELO 1
Camada Gasosa Controla Camada de Produtos Controla Reação Química Controla
aCBo R aCBo R 2 aCBo R
 
3bk g C Ag  
6bDef C Ag bkC Ag
 PARTE II
Estudo com misturas de partículas
 OBJETIVOS

- Cálculo da conversão média de sólidos

- Projeto do reator
MODELO 1
Modelo de Shrinking Core: Produto Agregado
“Mistura de Partículas”
Modelo de escoamento fluxo pistão (Tambor Rotativo)
- Mistura de partículas de diferentes tamanhos
- Mistura de partículas de mesmo tamanho

Modelo de escoamento em mistura (Leito fluidizado)

- Alimentação de partículas de mesmo tamanho
- Alimentação de partículas de tamanhos diferentes
 Modelo de Shrinking Core: MODELO 1
“Mistura de Partículas de diferentes tamanhos”

Rm
1  X B   1  ( X B ) Ri  FFRiT
R 0

Valor médio para a fração de B não convertida: 1 X B

Fração do reagente B não convertida em partículas de tamanho R i: [1  ( X B ) Ri ]

Fração de alimentação de tamanho R i: FRi Rn

FT FT 

R1
FRi

FRi – Fluxo mássico da partícula de

tamanho Ri alimentada no reator (kg/h).
 “Mistura de partículas de diferentes tamanhos” MODELO 1:
Modelo de escoamento fluxo pistão

Camada Gasosa Controla:

Reação Química t  1  (1  X ) 13
Controla  B
t  X  t  (X )
 B ( ) Ri B Ri t ]3  [1  ( X ) ]
[1  B Ri
( ) R i

Rm
1  X B   1  ( X B ) Ri  FFRiT
R 0

Rm


 F
Camada Gasosa Controla: 1 X B  1  t
 ( ) R
 Ri
 FT
 i 
R 0
t W
FT
Rm 3
Reação Química Controla:

  FRi
1 X B  1  t 
 ( ) R  FT
 i 
R 0
 “Mistura de partículas de diferentes tamanhos”
Modelo Fluxo Pistão
EXEMPLO: Rm Modelo 1

 F
Camada Gasosa Controla: 1 X B  1  t  Ri
 ( ) R  FT
 i 
R 0

(DP)i (mm) (FB)i (kg/h) ()i (h)

(DP)1 (FB)1 ()1
(DP)2 (FB)2 ()2
(DP)3 (FB)3 ()3
(DP)4 (FB)4 ()4

F F F F t W
1  X B  (1  t ) B1  (1  t ) B 2  (1  t ) B3  .......(1  t ) B 4 FT
1 FT 2 FT  3 FT 4 FT

Rn
FT 

R1
FRi
3- Seja um escoamento de partículas de diferentes tamanhos ocorrendo em um reator de cilindro rotativo
(escoamento pistão). Foi observado que os produtos formados ficam agregados na superfície do sólido
reativo. O tempo médio de residência dos sólidos no reator é de 8 min. A reação química controla o
processo. Considerando os dados abaixo determine a conversão média dos sólidos.

30% de sólidos com raio de 50 m ( = 5 min)

40% de sólidos com raio de 100 m ( = 10 min)
30% de sólidos com raio de 200 m ( = 20 min)
 Modelo de Shrinking Core: Modelo 1
“Mistura de Partículas de mesmo tamanhos”
Modelo de escoamento fluxo pistão

Rm
1  X B   1  ( X B ) Ri  FFRiT
R 0

Sendo alimentação de mesmo tamanho: FRi = FT:

1  X B  [1  ( X B ) ]
Ri
(XB )  XB
Ri

Camada Gasosa Controla: Reação Química Controla

t X  t X
B  B (1  t )3  (1  X B )
 
Modelo de Shrinking Core
“Mistura de Partículas” MODELO 1
Modelo de escoamento em leito fluidizado
“Alimentação de partículas de mesmo tamanho”

1  X B   (1  X B ) Partícula Cdt
0 individual

-t

C e t C- Representa a distribuição dos tempos dos elementos do

t fluído/sólido que adotam rotas diferentes ao atravessarem o
reator
Assim :
 -t

1  X B   (1  X B ) Partícula e t
t
dt
0 individual
 Modelo de Shrinking Core
Modelo 1
“Mistura de Partículas”
Modelo de escoamento em leito fluidizado
“Alimentação de partículas de mesmo tamanho”

Camada gasosa controla: t X

 B
1
t  1  (1  X )3
Reação química controla:
 B
t  1  3(1  X ) 3  2(1  X )
2
Produtos controlam:
  B B 


 -t

1  X B   [1  ( X B ) Partícula ] e t
t
dt
0 Individual
 Modelo de Shrinking Core
“Mistura de Partículas”
Modelo de escoamento em leito fluidizado Modelo 1
“Alimentação de partículas de mesmo tamanho”
Camada gasosa Controla
Equação da camada:
“Partícula individual”

t X
 B
Equação Geral:
 -t

1  X B   [1  ( X B )] t dt
et

Expandindo em série
1 X B  1  1  2 1  3
 ( )  ( )  ......
exponencial:
2! t 3! t 4! t
 Modelo de escoamento em leito fluidizado
“Alimentação de partículas de mesmo tamanho”

Camada Gasosa Controla
-t

1  X B   [1  ( X B )] et dt
t

Sendo : t  X B Modelo 1
0 
 -t 
 

1 X B  t
(1  ) et
dt  Fazendo: 1  X B  ab  bda
 t 0
0 0
Onde :

a  (1  t ) 1  da   dt 1
 t t  (a) (b) (b) (da)



db  et / t dt  b  tet / t  Substituindo : 1  X B  [(1  t ) 1 ](t et / t )  (t et / t )[ dt 1 ]
 t 0 t 
0
(x) por (-)
t 

   Substituindo os limites
1  X B  [(et / t  e t / t t )  1 (et / t )dt 1  X B  [(e t / t t  et / t )  1 [tet / t ]

( x) por (e t )  0    de integração
0 0
0
1  X B  [(e / t   e0/ t 0 )  (e / t  e0/ t )  t [e / t  e0/ t ]  1  X B  [(e / t  0)  (e / t  1)  t [e / t  e 0/ t ]
   
1  X B  1  t [e / t  1] (M)
0
 1 1

2 3 4 3 4
 1    1 (  )2  1 (  )  1 (  )  .......
t
Definindo: e x  1  x  x  x  x  ........  e
1! 2! 3! 4! t 2 t 6 t 24 t
3 4
Substituindo em (M): 1  X B  1  t [1    1 (  ) 2  1 (  )  1 (  )  1]
 t 2 t 6 t 24 t
3
 1  X B  1  [ 1  1 (  )  1 (  ) 2  1 (  ) ]  1  X B  1 (  )  1 (  )2  1 (  ) 3 ]
2 t 6 t 24 t 2 t 6 t 24 t
 Modelo de Shrinking Core
“Mistura de Partículas” Modelo 1
Modelo de escoamento em mistura:
“Alimentação de partículas de mesmo tamanho”
Reação Química Controla
Equação: partícula individual
1
t  1  (1  X ) 3
 B

Equação Geral:
 -t

1  X B   [1  ( X B )] t dt
et

Expandindo em série
1 X B  1   1  2
( )  1  3
( )  ......
exponencial:
4 t 20 t 120 t
 Modelo de Shrinking Core Modelo 1
“Mistura de Partículas”
Modelo de escoamento em mistura:
“Alimentação de partículas de mesmo tamanho”
Camada de Produtos Controla
Equação da camada de produtos Equação Geral
“Partícula individual”
 -t
t  1  3(1  X 
2

  B )3  2(1  X B ) 1  X B   [1  ( X B )] et
t
dt

0

Equação na forma de série exponencial

1  X B  1   19 (  ) 2  41 (  )3  0,00149(  ) 4  ....
5 t 420 t 4620 t t
Ref: S. Yagi e D. Kunni, Chem. Eng. Sci., 16, 364, 372, 380 (1961):
Modelo 1
4- Seja um escoamento de partículas de mesmo tamanho (dp = 1 mm) ocorrendo em um reator de
leito fluidizado. Ao reator 10 kg de sólidos são alimentados com uma vazão de 1 kg/h. Nessas
condições a conversão média de sólidos é de 85%. O engenheiro resolve modificar a vazão de
alimentação para 10 kg/h, mantendo-se o mesmo tamanho de partícula. Avalie a carga de sólidos
para alcançar uma conversão média de 60%. A reação química controla o processo

5- Seja um escoamento de partículas de mesmo tamanho (dp = 5 mm) ocorrendo em um reator de

leito fluidizado. A reação química controla o processo. Foi observado que os produtos formados
ficam agregados na superfície do sólido reativo. A conversão média de sólidos é de 90%.
O engenheiro resolve duplicar o tamanho do reator. Qual será a nova conversão média.
 Modelo de Shrinking Core
Modelo 1
“Mistura de Partículas”

 Modelo de escoamento em mistura:
 “Alimentação de partículas de tamanhos diferentes”

Rmáx

Equação Geral:
1 X B 
 
1  ( X B ) Ri 
F
Ri
F
T
R 0
Camada gasosa controla: Partículas de mesmo tamanho
1  X B  1   1 (  ) 2  1 (  )3  ......
2! t 3! t 4! t
Reação Química controla: Partículas de mesmo tamanho
1  X B  1   1 (  ) 2  1 (  )3  ......
4 t 20 t 120 t
Camada de produtos controla: Partículas de mesmo tamanho
1  X B  1   19 (  ) 2  41 (  )3  0,00149(  ) 4  ....
5 t 420 t 4620 t t
 Modelo de Shrinking Core
 “Mistura de Partículas” Modelo 1
 Modelo de escoamento em mistura:
 “Alimentação de partículas de tamanhos diferentes”

Camada gasosa controla

Rmáx


  Ri 1  Ri 2 1  Ri 3  FRi
1 X B   1  ( )  ( ) ....
 2! t 3! t 4! t  FT
 
R 0
Rmáx Reação Química controla


  Ri  Ri 2  Ri 3  FRi
1 X B  1  1 ( )  1 ( ) ....
4 t 20 t 120 t  FT
 
R 0
Camada de produtos controla
Rmáx
t W 
  Ri  Ri 2  Ri 3  FRi
1 X B  1  19 ( )  41 .( ) ...
5 420 t 4620 t  FT
FT R 0
 t 

W - Carga total de sólidos no reator

 CAMADA GASOSA CONTROLA Modelo 1
Rmáx


  Ri 1  Ri 2 1  Ri 3  FRi
1 X B   1  ( )  .( ) .
 2! t 3! t 4! t  FT
 
R 0
(DP)i (mm) (FB)i (kg/h) ()i (h) t W
FT
(DP)1 (FB)1 ()1 Rn
(DP)2 (FB)2 ()2 FT 

R1
FRi

(DP)3 (FB)3 ()3

1   F 2   F 3   F
1 X B  [ 1  1 ( 1 ) 2  1 ( 1 )3 ] B1  [ 1  1 ( 2 ) 2  1 ( 2 )3 ] B 2  [ 1  1 ( 3 ) 2  1 ( 3 ) 3] B3
2 t 6 t 24 t FT 2 t 6 t 24 t FT 2 t 6 t 24 t FT
6- Seja a conversão de uma mistura de sólidos de diferentes tamanhos em um reator de leito fluidizado.
A alimentação é constituída de:

30% de sólidos com raio de 50 m ( = 5 min)

40% de sólidos com raio de 100 m ( = 10 min)
30% de sólidos com raio de 200 m ( = 20 min)

Alimentando 10 kg de sólidos, encontre a conversão média para uma taxa de alimentação de

1 kg de sólidos/min.
 Exercícios
7-Considere modelo de Shrinking Core para o qual o diâmetro final da partícula permanece
inalterado. Partículas esféricas com tamanhos uniformes, de 1,0 e 1,5 mm de diâmetros, são
reduzidas, apresentando diferentes conversões em tempo iguais. tendo-se os seguintes resultados:

dP (mm) XB  (min)
1,0 0,96 4,0
1,5 0,83 6,0

Determine o mecanismo controlador desprezando o controle da camada gasosa.

8) Uma alimentação sólida, consistindo em:

35 % em peso de partículas com diâmetro de 1 mm;
55% em peso de partículas com diâmetro de 2 mm;
10% em peso de partículas com diâmetro de 4 mm,
É introduzida em um reator tubular rotatório, tipo um forno de cimento, onde reage com o gás para
dar um produto sólido,  = 4 h para partículas de 4 mm. O regime químico controla a reação.
•Encontre o tempo de residência necessário para uma conversão de sólidos de 90%.
•Encontre a conversão média dos sólidos para um tempo médio de residência de 20 mim.
 (Cont.)
9) Encontre a equação da conversão média de sólidos (vê abaixo) considerando o escoamento de
mistura com alimentação de partículas de tamanho constante, em que o regime químico controla o
processo.