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2º semestre de 2018/2019
Aula 1 2
a) T fusão = 0 ºC = 273 K T vaporização = 100 ºC = 373 K
1 1 1 ln 48,10
ln 48,10 B B= 3,94 103 K
K 1 1 1
273 373 K
273 373
R0
7360
7360 e
B 273 K
7360 e
3,94103 273 K 3,97 103
eB 273 K
Aula 1 3
c) dR d
dT dT
R0e B T R0e B T d B B
dT T T 2
R0 e BT
RB
T2
dR
dR
7360 3,94 103 K
389 / K
dT fusão dT T 273,16 273,16 K 2
d) T 273 K
Aula 1 4
Lei dos Gases Ideais
Um pneu de um automóvel é cheio com ar à pressão de gauge de 200 kPa
quando a temperatura é igual a 20 ºC (a pressão de gauge é a diferença entre
a pressão real e a pressão atmosférica). Após um certo percurso a velocidades
elevadas, a temperatura do pneu aumentou para 50 ºC.
a) Determine a pressão de gauge do ar no pneu a esta temperatura,
admitindo que o pneu não aumentou de volume.
b) Determine a mesma pressão se o volume do pneu tiver aumentado 10%.
Patm = 1,013.105 Pa
Aula 1 5
P2V2 P1V1 T2
a) PV n RT T2
T1
P2 P1 , dado que V1 V2
T1
323 K
P2 200 kPa 101,3 kPa 332 kPa
293 K
V1T2 323 K
b) V2 1,1 V1 P2 P1 200 kPa 101kPa 302 kPa
V2T1 1,1 293 K
Aula 1 6
Lei dos Gases Ideais
Um mergulhador encontra-se 40 m abaixo da superfície de um lago, onde a
temperatura é igual a 5 ºC. Uma bolha de ar com 15 cm3 de volume liberta-se
do seu respirador e sobe até à superfície, onde a temperatura é igual a 25 ºC.
Determine o volume da bolha de ar imediatamente antes de atingir a
superfície.
Aula 1 7
P2V2 P1V1 T2 P1
PV n RT V2 V1
T2 T1 T1P2
P1 101,3 kPa 103 kg/m3 9,81m/s 2 40 m
Área
mg
493,7 kPa
298 K 493,7 kPa =
V2= 15 cm 3
278 K 101,3 kPa 78,4 cm3
Aula 1 8
Uma caixa cúbica de metal, de aresta 20 cm, contém ar à temperatura de 300 K e à pressão de 1 atm. A
caixa é selada, de modo a manter o volume de ar constante, e é aquecida até 400 K. Determine a força
devida à pressão do ar em cada parede da caixa.
F=Área×Pressão PV n RT
T final
F A Pfinal A Pinicial
Tinicial
2 400 K
F 0, 20m 101,3 kPa 5, 4 kN
300 K
Aula 1 9
Capacidade calorífica específica, calor específico
Determine a quantidade de calor que deve ser removida quando 100g de vapor de
água a 150ºC são arrefecidos até se tornarem em 100 g de gelo a 0 ºC.
Aula 2 10
Q Q arrefecer vapor Qcondensar vapor Q arrefecer água Q congelar água
Q m c vapor Tvapor L vapor cágua Tágua L fusão
Q 0,1kg 2,01kJ/kg K 423 K 373 K 2,26 MJ/kg
4,186 kJ/kg K 373 K 273 K 333,5 kJ/kg 311, 2 kJ
Aula 2 11
Medição da capacidade calorífica específica
O calorímetro da figura é feito de 0,15 kg de alumínio e contém 0,20 kg de água.
Inicialmente, a água e o copo estão à temperatura de 18 ºC. Em seguida, 0,040 kg
de um material desconhecido são aquecidos até 97 ºC e adicionados à água.
Após o equilíbrio térmico ter sido atingido, a temperatura da água, do copo e do
material é de 22 ºC. Desprezando o calor ganho pelo termómetro, determine a
capacidade calorífica específica do material desconhecido.
Aula 2 12
Q recebido Q perdido 0
0,15 kg 9,00×10 2 J kg×C 4,0 C + 0,20 kg 4186 J kg× C 4,0 C 1,3 kJ kg
o o o o
-1
º C-1
0,040 kg -75,0 C
cdesc. =
o
Aula 2 13
Trabalho e Diagramas PV para um Gás
Uma certa quantidade de um gás ideal expande-se isotermicamente até o seu
volume ser igual a 3 l e a sua pressão ser de 1 atm. É então aquecido a volume
constante até a pressão atingir 2 atm.
a) Mostre este processo num diagrama PV e calcule o trabalho realizado pelo
gás.
b) Determine o calor adicionado neste processo.
Aula 2 14
Trabalho e Diagramas PV para um Gás
Uma certa quantidade de um gás ideal expande-se isotermicamente até o seu volume ser igual a
3 l e a sua pressão ser de 1 atm. É então aquecido a volume constante até a pressão atingir 2
atm.
a) Mostre este processo num diagrama PV e calcule o trabalho realizado pelo gás.
b) Determine o calor adicionado neste processo.
P1=3 atm ; V1=1l ; U int1 =456 J
nRT
a) PV=nRT P= P2 =2 atm ; V2 =3l ; U int2 =912 J
V
V2 3L 3L
n RT dV
W= P dV = V dV = n RT V =
V1 1L 1L
3L
dV
= P1 V1 = P1 V1 lnV 1L = P1 V ln3
3L
1L
V
101,3 kPa 10 3 m3
W 3 atm 1 L ln 3 334 J
atm L
Aula 2 15
Trabalho e Diagramas PV para um Gás
Uma certa quantidade de um gás ideal expande-se isotermicamente até o seu volume ser igual a
3 l e a sua pressão ser de 1 atm. É então aquecido a volume constante até a pressão atingir 2
atm.
a) Mostre este processo num diagrama PV e calcule o trabalho realizado pelo gás.
b) Determine o calor adicionado neste processo.
P1=3 atm ; V1=1l ; U int1 =456 J
P2 =2 atm ; V2 =3l ; U int2 =912 J
b) U Q W
Q U W U 2 U 1 W
Aula 2 16
Capacidade calorífica, Teorema da Equipartição
Um gás diatómico de massa molar M está contido num contentor de volume V
à pressão P0 .
Determine a quantidade de calor que deve ser transferida para o gás de modo a
triplicar a sua pressão.
Aula 2 17
Capacidade calorífica
Um gás diatómico de massa molar M está contido num contentor de volume V à pressão P0 .
Determine a quantidade de calor que deve ser transferida para o gás de modo a triplicar a
sua pressão.
Q CV T Gás diatómico CV 52 n R
Q CV T 52 n R T f T0
P0 V 3P0 V
PV=nRT T f 3T0
T0 Tf
Aula 2 18
Expansão quase-estática de um gás
Meia mole de um gás diatómico à pressão de 400 kPa e à temperatura de 300 K
expande-se até a sua pressão diminuir para 160 kPa.
Determine a temperatura e o volume finais, o trabalho realizado e o calor
absorvido pelo gás se a expansão for:
a) isotérmica
b) adiabática.
Aula 2 19
n RTi 0,5 mol 8,314 J/mol K 300 K
PV=nRT Vi 3,12 10 3 m3
Pi 400 kPa
Pi Vi Pf V f Pi 400 kPa
PV=nRT V f Vi 3,12 L 7,80 L
Ti Tf Pf 160 kPa
Vf 7,80
Isotérmica W n RT ln 0,5 8,314 300 ln 1,14 kJ
Vi 3,12
U Q W Q U W 0 1,14 kJ 1,14 kJ
Aula 2 20
b) Adiabática: Q 0 = cte
P V
CP
CV
Diatómico: 1,4
1
Pi 1 1,4
400 kPa
Pi Vi Pf V f V f Vi
Pf
3,12 L 6,00 L
160 kPa
Pf V f 160 kPa 6 10 3 m3
PV=nRT Tf 231K
nR 0,5 mol 8,314 J/mol K
U Q W W U Q CV T 0 52 n R T
52 0,5 8,314 231K 300 K 717 J
Aula 2 21
Sistemas termodinâmicos simples
Um gás ideal é submetido ao processo cíclico mostrado na figura em coordenadas
pV. Sabendo as temperaturas T1 e T2 T1 2, determine a temperatura e
represente o processo em coordenadas VT e pT.
Aula 2 22
p1V1 nRT1 , p3V1 nRT2 , p3V3 nRT3
p3 T2 V3 T3
,
p1 T1 V1 T2
p3 V3
p3 V3 , p1 V1
p1 V1
Aula 2 23
p1V1 nRT1 , p3V1 nRT2 , p3V3 nRT3
p3 V3 T2 p3 T3 p3
,
p1 V1 T1 p1 T2 p1
T2 T3 T22
T3
T1 T2 T1
2 T12
T2 T1 2 T3 2T1
T1
24
Aula 2
T2 T1 2 , T3 2T1
p RT
V n V 2 b 2T V b T
3 1 a aV
p~ T
25
Aula 2
Capítulo 19, nº 54 , PfSaE
Entropia
Duas moles de um gás ideal, que se encontram à temperatura de 400 K e
ocupam 40 l de volume, sofrem uma expansão livre para o dobro do volume
inicial. Determine:
a) a variação de entropia do gás;
b) a variação de entropia do universo.
Aula 4 26
dQ
a) S Primeira lei: U int Q W
T
Vf
Uint 0 Q U int W nRT ln
Vi
Vf 80 L
S nR ln 2 mol 8,314 J/mol K ln
Vi 40 L
11,5 J/K
Aula 4 27
Capítulo 19, nº 52 , PfSaE
Entropia
Um sistema passa do estado A para o estado B enquanto: absorve
reversivelmente 200 J de calor de um reservatório a 300 K; rejeita 100 J de calor
(também reversivelmente) para um reservatório a 200 K; realiza 50 J de
trabalho. Determine:
a) a variação da energia interna do sistema;
b) a variação da entropia do sistema;
c)a variação da entropia do universo;
d) as alíneas anteriores, se o sistema passar do estado A para o
estado B por processos não-reversíveis.
Aula 4 28
a) Primeira lei: Uint Q W 200 J 100 J 50 J 50 J
QQ QF 200 J -100 J
b) S SQ S F 0,167 J/K
TQ TF 300 K 200 K
Aula 4 29
Capítulo 19, nº 56 , PfSaE
Entropia
Um bloco de gelo com 0,1 kg à temperatura de 0 ºC é colocado num contentor
isolado com 100 g de água a 100 ºC. Determine:
a) a temperatura final da água, após ter sido atingido o equilíbrio
(despreze a capacidade calorífica do contentor);
b) a variação de entropia do universo.
Aula 4 30
a) Conservação de energia: Q recebido Q perdido 0
mágua cágua Tágua mgelo L fusão mágua do gelo cágua Tágua do gelo 0
0, 1 4186 T f 273 0, 1 33, 5.10 4 0, 1 4186 T f 273 0
T f 10C
Aula 4 31
Um bloco de gelo com 0,1 kg à temperatura de 0 ºC é colocado num contentor isolado
com 100 g de água a 100 ºC. Determine:
a) a temperatura final da água, após ter sido atingido o equilíbrio (despreze a capaci-
dade calorífica do contentor); b) a variação de entropia do universo.
b) S U Sgelo Ságua
m Lfusão Tf
Sgelo Sderreter o gelo Saquecer a água do gelo m cP ln
Tf Ti
0, 1 33, 5.10 4 283
0, 1 4186 ln 138 J / K
273 273
283 K
Ságua 0, 1kg 4186 J / kg K ln 115 J / K
373 K
Aula 4 32
Equação de van der Waals
O hélio e a água podem ser descritos pela equação de van der Waals perto das
transições líquido-gás. Sabendo que os valores dos parâmetros de van der
Waals são iguais a
a 0, 03.10 atm cm mol
6 6 -2
a 5, 46.10 atm cm mol
6 6 -2
hélio , água
b 23, 4 cm3
mol -1
b 30,5 cm 3
mol -1
Aula 4 33
a) Parâmetro a: relacionado com a grandeza das forças intermoleculares atractivas.
Aula 4 34
Equação de van der Waals
Determine a pressão exercida por 1 kg de CO2 que ocupa o volume de 7 L à
temperatura de 57 ºC. As constantes na equação de van der Waals são: a =
3,61 atm.l2/mol2 ; b = 0,043 l/mol. Compare esta pressão com a obtida a partir
da equação dos gases ideais.
Aula 4 35
n2 a m 1000
P+ 2 V-n b = n RT n= 22,73 mol
M 44
V
22,732 3,61
P+ 7-22,73 0,043 = 22,73 0,082 273+57
2
7
P 64 atm 6,48.106 Pa
PV n RT
22,73 0,082 273 57
P 87,87 atm 8,9.106 Pa
7
Aula 4 36
Capítulo 22, nº 10 , FpE
Equação de van der Waals
Determine a expressão de C p CV para uma mole de gás que obedece à
equação de van der Waals:
a
2
p V b RT
V
Qual é o valor desta expressão no ponto crítico, definido pelos parâmetros
? pc , Vc e Tc
Aula 4 37
A quantidade C p CV é dada por p V
C p CV T
T V T p
Assim, a partir da equação de van der Waals:
T 1 2a a V R
V
3 V b p T
p R V V 2 p 2a V b p a
3
V V2
a RT V R
Mas
p
V2 V b T p 2a V b RT
V3 V b
Aula 4 38
RT a p R
Por outro lado, p 2
V b V T V V b
p V
C p CV T
T V T p
R R R
T 2a
V b V b RT 2a
3
V b 1
2
V 3
V b RTV
Aula 4 39
a 8a
Os parâmetros críticos são definidos por Vc 3b , pc , Tc
27b 2 27 Rb
R
Substituindo em C p CV
2a
3 2
1 V b
RTV
Vc b
2
1 2a 0 C p CV
RTcVc3
Aula 4 40
Processos cíclicos
Duas moles de um gás diatómico efectuam as transformações indicadas no
diagrama PV ao longo de um ciclo completo DABCD. Os processos AB e CD
são isotérmicos.
Determine o calor adicionado e o trabalho realizado pelo gás em cada
transformação.
Dados:
PD = 2 atm TD = 360 K
PB = 2 PC VB = 3 VD
Aula 3 41
Wtotal WD A WAB WBC WC D
nRTD 2 8,314 360 3 3
Pontos D e A: VD VA 29,5 .10 m
PD 2 1,013 .10 5
Aula 3 42
Wtotal WD A WAB WBC WC D
WD A 0
D→A:
QD A U D A 52 nR TD A 52 nR TA TD
52 2 8,314 720 K 360 K 15 kJ
VB 88,5.10 -3
WA B QA B nRTA,B ln 2 8,314 719 ln 13,2 kJ
-3
A→B: VA 29,5.10
U AB 0
WBC 0
B→C:
QBC U BC CV T 52 nR TC TB 52 2 8,314 360 K 719 K 15kJ
Aula 3 43
Wtotal WD A WAB WBC WC D
VD 29,5.10 3
WC D nRTC,D ln 2 8,314 360 ln 3 6 ,58 kJ
C→D: VC 88,5.10
QC D WC D 6,58 kJ
Aula 3 44
Máquinas térmicas
Um motor que utiliza uma mole de um gás ideal diatómico efectua o seguinte
ciclo termodinâmico:
i) expansão adiabática
de P1 = 2,64 atm e V1 = 10 l até P2 = 1 atm e V2 = 20 l;
ii) compressão a pressão constante
até ao volume V3 igual a volume original V1 = 10 l;
iii) aquecimento a volume constante
até à pressão inicial P1 = 2,64 atm.
Determine a eficiência do ciclo.
Aula 3 45
W
1 adiabática: Q12 0
Qin
2 isobárica: Q2 CP T2 72 RT2 72 PV2
72 1,013.105 10.10-3 20.10-3 3,55 kJ
Aula 3 47
Processos isobáricos:
R R
Qli C p Ti Tl Ti Tl , Q jk C p Tk Ti Ti Tk
1 1
Processo isotérmico:
j j dV Vj pi RTi Tl
Qij Wij i pdV RTi i RTi ln RTi ln ln
V Vi p j 1 Tk
pV p1 T constante
1 / 1
pi T pi Tl
k
pj Tl p j Tk
Aula 3 48
Q jk Ti Tk
Eficiência: 1 1
Qli Qij Ti Tl Ti ln Tl / Tk
R Tl
Trabalho: W Qli Qij Q jk Tk Tl Ti ln
1 Tk
Aula 3 49
Máquinas de Carnot
Uma máquina de Carnot funciona entre dois reservatórios de calor às
temperaturas TH = 300 K e TL = 77 K.
a) Determine a eficiência desta máquina.
b) Se absorver 100 J da fonte quente, qual é o trabalho realizado?
c)Qual é a quantidade de calor rejeitada?
d) Qual será o coeficiente de desempenho (CoP) se esta máquina
funcionar como um frigorífico entre estas temperaturas?
Aula 3 50
W TF 77 K
a) C C 1 C 1 74,3%
QQ TQ 300 K
QF 25,7 J
d) COP COP 0,346
W 74,3 J
Aula 3 51
Máquinas de Carnot
Uma máquina a vapor recebe vapor de água sobreaquecido a 270 ºC e
descarrega vapor condensado pelo seu cilindro a 50 ºC. A sua eficiência é de
30%.
a) Compare esta eficiência com o valor máximo possível para
estas temperaturas.
b) Se a potência útil produzida pela máquina for igual a 200 kW,
qual é a quantidade de calor rejeitado para o exterior durante
uma hora?
Aula 3 52
TF 323 K
a) m á x Carnot 1 1 40,5%
TQ 543 K
0,30
máq.vapor má x 0,741 má x
0,405
W QQ QF QF QF 1 QQ
b) 1
QQ QQ QQ
P t Pt
QQ
W
QF 1
1 0,3
200 kJ/s 3600 s 1,68.10 9 J
0,3
Aula 3 53
Máquinas de Carnot
Uma máquina de Carnot funciona entre dois reservatórios de calor às
temperaturas TH = 300 K e TL = 77 K.
a) Determine a eficiência desta máquina.
b) Se absorver 100 J da fonte quente, qual é o trabalho realizado?
c)Qual é a quantidade de calor rejeitada?
d) Qual será o coeficiente de desempenho (CoP) se esta máquina
funcionar como um frigorífico entre estas temperaturas?
Aula 4 54
W TF 77 K
a) C C 1 C 1 74,3%
QQ TQ 300 K
QF 25,7 J
d) COP COP 0,346
W 74,3 J
Aula 4 55
Máquinas de Carnot
Uma máquina a vapor recebe vapor de água sobreaquecido a 270 ºC e
descarrega vapor condensado pelo seu cilindro a 50 ºC. A sua eficiência é de
30%.
a) Compare esta eficiência com o valor máximo possível para
estas temperaturas.
b) Se a potência útil produzida pela máquina for igual a 200 kW,
qual é a quantidade de calor rejeitado para o exterior durante
uma hora?
Aula 4 56
TF 323 K
a) m á x Carnot 1 1 40,5%
TQ 543 K
0,30
máq.vapor má x 0,741 má x
0,405
W QQ QF QF QF 1 QQ
b) 1
QQ QQ QQ
P t Pt
QQ
W
QF 1
1 0,3
200 kJ/s 3600 s 1,68.10 9 J
0,3
Aula 4 57
Entropia
Duas moles de um gás ideal, que se encontram à temperatura de 400 K e
ocupam 40 l de volume, sofrem uma expansão livre para o dobro do volume
inicial. Determine:
a) a variação de entropia do gás;
b) a variação de entropia do universo.
Aula 4 58
dQ
a) S Primeira lei: U int Q W
T
Vf
Uint 0 Q U int W nRT ln
Vi
Vf 80 L
S nR ln 2 mol 8,314 J/mol K ln
Vi 40 L
11,5 J/K
Aula 4 59
Entropia
Um bloco de gelo com 0,1 kg à temperatura de 0 ºC é colocado num contentor
isolado com 100 g de água a 100 ºC. Determine:
a) a temperatura final da água, após ter sido atingido o equilíbrio
(despreze a capacidade calorífica do contentor);
b) a variação de entropia do universo.
Aula 4 60
a) Conservação de energia: Q recebido Q perdido 0
mágua cágua Tágua mgelo L fusão mágua do gelo cágua Tágua do gelo 0
0, 1 4186 T f 373 0, 1 33, 5.10 4 0, 1 4186 T f 273 0
T f 282, 5K 9, 5C
Aula 4 61
b) S U Sgelo Ságua
m Lfusão Tf
Sgelo Sderreter o gelo Saquecer a água do gelo m cP ln
Tf Ti
0, 1 33, 5.10 4 282, 5
0, 1 4186 ln 138 J / K
273 273
282, 5 K
Ságua 0, 1kg 4186 J / kg K ln 115 J / K
373 K
Aula 4 62