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CONSTANTES

J/g-mol.K (Pa.m3/g-mol.K)

+459,67 cal/g-mol.K (Btu/lb-mol.R)


ºF R
1,8
273,15
K ºC 83,14 cm3.bar/g-mol.K

FATORES DE CONVERSÃO
1 lb = 453,6 g = 0,4536 kg 1 ft = 12 in = 30,48 cm = 0,3048 m
1 Btu = 778 ft.lbf = 1055,0 J = 252,04 cal = 5,4 ft3Psia 1 J = 1000 cm3 kPa = 10 cm3 bar
1 Btu = 0,3677 ft3atm 1 J/mol = 0,4299 Btu/lbmol
1 Btu/lb = 2,42 kJ/kg = 25031,372 ft2/s2 1 J/kg = 1 m2/s2 = 1000 cm3kPa/kg
1 Btu/lb.R = 4,184 kJ/kg.K 1 k-cal/kg = 1,8 Btu/lb
1 atm = 1,01325 bar = 101 325 Pa = 14,7 psi (lbf/in2) 1 Watt = 1 J/s = 0,2389 cal/s
1 Pa = 1 N/m2 = 1 kg/m.s2 1 HP = 550 ft.lbf/s = 745,7 Watts
1 bar = 0,986923 atm = 100 000 Pa = 14,504 psia 1 HP = 42,41 Btu/min
1 Psia = 4633,056 lb/ft.s2 = 2,036 in Hg 1 N = 1 kg.m/s2
1 ft3 = 7,48 gal gc: 1 lbf.s2 = 32,174 lb.ft

FORMULÁRIO
CAPÍTULOS 1, 2 e 3
dmvc
B.M.:  ( uA)cor  0 B.E.(sistema fechado): dU = dQ + dW
dt
d mU vc
B.E.(sistema aberto):
dt
 
  ( H  12 u 2  zg )m cor  Q  W

1  V  1  V 
Expansividade volumétrica:    ; Compressibilidade isotérmica :     
V  T  P V  P T
Gás ideal dU  C V dT dH  C P dT
Processo mecanicamente reversível: dW   PdV e dQ  C V dT  PdV
1 
Processo politrópico T 2  P1   T 2  V 1  1 P2 V 
      1 
T1  P2  T1  V 2  P1  V2 
 1   1 
W
RT1  P2   
  1 Q
   RT1  P2 
 

1
 1  P1    1 1  P1  
   
Equações de estado cúbicas genéricas
RT a (T ) (Tr ) R 2TC2 RTC
P  a(T )   b
V  b V  b V  b  Pc Pc
𝑏𝑃 𝑎(𝑇)
𝛽= → ← 𝑞=
𝑅𝑇 𝑏𝑅𝑇
vdW = van der
Waals

RK = Redlich &
Kwong

SRK = Soave,
Redlich &
Kwong

PR = Peng e
Robinson

Raízes com características vapor e tipo vapor:

Raízes com características líquido e tipo líq.:

Fig. 3.14 – Comparação de correlações para Z0. As linhas retas


representam a correlação do tipo virial truncada no
segundo termo; os pontos, a correlação de
Lee/Kesler. Na região acima da linha tracejada, as
duas correlações diferem em menos de 2%
Fig. 3.15 – Região na qual Z0 encontra-se entre
0,98 e 1,02. Nesse caso a equação do
gás ideal é uma aproximação
razoável.

Correlação do tipo Pitzer: Z  Z 0   Z 1 (correlação generalizada)

Coeficientes de Virial - Equação de Virial truncada no segundo termo


PV BP Pr Z  Z 0  Z 1
Z   1  1  Bˆ
RT RT Tr Pr Pr
Z 0  1 B0 Z 1  B1
Tr Tr

Bˆ  B 0  B1
Coeficientes de Virial - Equação de Virial truncada no terceiro termo
 Pr 
2 0,02432 0,00313
Pr C 0  0,01407  
Z  1  Bˆ  Cˆ   Tr Tr 10,5
Tr Z  Tr Z  2

0,05539 0,00242
Cˆ  C 0  C 1 C 1   0,02676  
Tr 2,7 Tr 10,5
Pr
Z c1 a , sendo a  1  Tr 
sat
Equação de Rackett: V sat Vc Z ca ou Z  2/7

Tr

Vc  r1
Fig. 3.16 Correlação generalizada para a densidade de líquidos:  r  ; V2  V1
(3.74) (3.75)
V r 2

CAPÍTULO 4

Calor sensível: (Mistura de gases ideais)


 T
C Pgi,i 
H  R    ni dT  R ( A  BT  CT 2  DT 2 )dT , A   ni Ai ; B   ni Bi ; ...
T

T0
t

R 
T0  i  i i

T
 CPgi,i  B 2 C 3 1 1 
   ni R  dT  A(T  T0 )  (T  T0 )  (T  T0 )  D   
2 3

T0  i  2 3  T T0 
Calor latente de vaporização:
0,38
H n 1, 092(ln Pc  1, 013) H 2  1  Tr 2 
 (4.12: Eq. Riedel)   (4.13: Eq. Watson)
RTn 0,930  Trn H1  1  Tr1 
Calor padrão de reação:
C P  C P 
  A  B.T  C.T 2  D.T 2 , A   i Ai ...
T
H  H  R 
 
0 dT 
R
T0 R   i
gi
R T C 1 T

T  T0 T0 R T C P dT
CPgi  P
dT ; C P 
H H T  T0 0
CAPÍTULO 5
QF QQ TQ TF dQrev
  1 (5.2)  (5.7) c  1  (5.8) dS t  (5.11)
QQ QF TF TQ T
B.S. (sistema aberto):
d  mS v.c. dQ d  mS v.c. Q j
 (mS
 )ce     ( mS
 )ce    SG  0 (5.21)
dt Tviz dt j T
viz , j

dT dP dT dV R T CPgi dT
Para gás ideal: dS  CP R ou dS  CV R  T0 R T
gi
; C P
T P T V S
ln T T0

CAPÍTULO 6

Relações fundamentais
dU = TdS – PdV (6.7)
dH = TdS + VdP (6.8)
H = U + PV (2.11) dA =  PdV – SdT (6.9)
A = U – TS (6.2) dG = VdP – SdT (6.10)
G = H – TS = U + PV– TS (6.3)
 G  V H
d   RT dP  RT 2 dT (6.37)
 RT 

Relações de Maxwell
 T     P   T    V   P    S   V     S 
               
 V  S  S  V  P  S  S  P  T  V  V  T  T  P  P  T
(6.13) 6.14) (6.15) (6.16)

  V   Cp  V 
dH  CpdT  V  T    dP (6.20) dS  dT    dP (6.21)
  T  P  T  T  P
  P   Cv  P 
dU  CvdT  T    P  dV (6.32) dS  dT    dV (6.33)
  T V 
T  T V
dT
dH  CpdT  (1   T )VdP (6.28) dS  Cp VdP (6.29)
T
  dT 
dH  CvdT   T  P  dV (6.35) dS  Cv  dV (6.36)
  T 

Propriedades Termodinâmicas de fluidos


Dados do Nist: https://webbook.nist.gov/chemistry/fluid/
RELAÇÃO FUNDAMENTAL ENTRE PROPRIEDADES RESIDUAIS

 GR  VR HR S R H R GR
d    dP  dT (6.42) GR = HR TSR   (6.47)
 RT  RT RT 2 R RT RT

Para equação de estado explicita no volume Z = f(P,T)

GR dP HR P  Z  dP SR P  Z  dP P dP
0 0
P

RT
 0 ( Z 1)
P RT
 T   
0
 T  P P R
 T  T  P 
P
(Z 1)
P
(6.49) (6.46) (6.48)

Utilizando a equação de Virial com dois termos:


H R
 1.0972  0.8944   SR  0 . 6752 0 . 7224 
 Pr  0.083     0.139     Pr   
RTC  Tr1.6  Tr4.2   R  T 2 .6
 r T r5 .2 

(6.87*) (6.88*)
Lee/Kesler:

H R H   HR   S 
R 0 1 0 R 1
SR SR
  (6.85)   (6.85)
RTC RTC RTC R R R

Para equação de estado explicita na pressão Z = f(V,T) ou Z = f(,T)

GR  d HR   Z  d  SR  Z  d  d
RT
 
0
( Z 1)  Z 1  ln Z
 RT
 T   
0  T  

 Z 1
R
lnZ T   T (Z 1)
0  T  

0   
(6.58) (6.59) (6.60)

Utilizando uma equação cúbica genérica:


GR HR  d ln ( T r ) 
 Z 1ln(1b ) Z qI  Z 1ln(Z  ) qI (6.66)  Z 1  1  qI (6.67)
RT RT  d lnT r 

SR d ln  ( T r )
 ln( Z  )  qI (6.68)
R d lnT r

1  1 b  1  Z     bP
Caso I:  ≠  I  ln   ln   (6.65-a)  
    1 b      Z     RT
 P
Sendo: Z
  RT
b   
Caso II:  =  I   (6.65-b) 
 Z
 b
1 b Z  
CAPÍTULO 11 – Definições e Fórmulas matemáticas

PROPRIEDADES PARCIAIS

(11.11)
(11.7)
(11.12)

Equação de Gibbs/Duhem

(11.13)

(11.14)

Propriedades Parciais de Sistemas Binários:

Propriedades Parciais de uma mistura de gases ideais: (11.21)

Gás Ideal Solução Ideal

(11.20) (11.76)

(11.22) (11.78)

(11.23) (11.77)

(11.24) (11.75)

(11.25) (11.82)

(11.26) (11.80)

(11.27) (11.79)

(11.28)

(11.29) (**)

(11.30)
Propriedades de mistura (definição): (12.29)

Para solução ideal: 


FUGACIDADE E COEFICIENTE DE FUGACIDADE

Espécies puras Espécies em solução


(11.31) (11.46)

𝐺 𝐺̅
ln ∅ = (11.33) ln ∅ = (11.51)
𝑅𝑇 𝑅𝑇

(11.34) (11.52)

(11.35) Para gás ideal: 𝑓 = 𝑦 𝑃; ∅ =1

(11.36) (11.60)

(11.68) (11.64)

(11.67)

(11.37)
(11.63a)

; (11.40) (11.63b)

(11.32)
Para gás Ideal: (11.69a)
𝐺 = 0; ∅ =1
Fugacidade de Líquido Comprimido (puro) (11.69b)

(11.44)

Usando virial com 2 termos para isat

(11.45)

(11.74)

(11.59)
PROPRIEDADES EM EXCESSO E COEFICIENTE DE ATIVIDADE
Propriedades em excesso (definição): (12.29)

Espécie i em uma solução real Espécie i em uma solução ideal


(11.46) 𝜇 = (**)

Subtraindo a Eq.(**) da Eq.(11.46), tem-se:


Coeficiente de atividade (i)
𝐺̅
ln 𝛾 = (11.91)
𝑅𝑇

(11.90)

(11.96)

(11.99)

(11.100)

Solução ideal: 𝛾 =1; ∅ =∅

RELAÇÃO ENTRE PROPRIEDADES RESIDUAIS (R) OU EM EXCESSO (E)

Sendo
B = R (propriedade residual),
B = E (propriedade em excesso), ou
B = ‘ ’ (nada, propriedade molar ou parcial molar)

EQUILIBRIO DE FASES

(11.6) (11.47)
Figura G.3 Diagrama PH para a amônia.

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