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Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Centro de Tecnologia
Departamento de Engenharia Química

CURSO
DE
CÁLCULO REATORES

Carga horária: 60 h
Créditos: 04
SEMESTRE: 2022-1
Prof. João Fernandes de Sousa
INFORMAÇÕES GERAIS

 CONTATOS:
- e-mail: joao@eq.ufrn.br
- Celular e WhatsApp: 99981-2989

2
MAPA DO LABORATÓRIO DE BIOMASSA
MORRO
LAB. ENG. NUPEG
QUÍMICA
Auditório PPGEQ
LAB. DE X
BIOMASSA PPGEC OFICINA
E BIOCOMBUSTÍVEIS ENG. MATERIAIS

x DIREÇÃO

NT
NT

PRÉDIO DAS ENGENHARIAS

GIRATÓRIA

BIBLIOTECA
CT
GERAL
ESTAMOS
SETOR DE AQUI
AULAS 4
INFORMAÇÕES SOBRE O CURSO

1. CURSO DE CÁLCULO DE REATORES: JÁ ENVIADO PELO SIGAA.


2. CARGA HORÁRIA TOTAL: 60h (4h/Semana)
3. HORÁRIO/TURNO/DIA DO CURSO:

Turno Terça Quinta

Manhã 10:50 – 12:40h 10:50 – 12:40h

4. PLANO DO CURSO:
- AULAS TEÓRICAS : (03 Módulos)
- EXERCÍCIOS PARA CASA (já inseridos no SIGAA): Entrega: Data Informada
- AULA DE DÚVIDAS (FINAL DE CADA MÓDULO e Antes da avaliação)

5. METODOLOGIA DE AVALIAÇÃO: - EXERCÍCIO PARA CASA (20%)


- AVALIAÇÕES (03): Peso: 80%

6. AVALIAÇÃO: CONTEÚDO ACUMULATIVO


4
INFORMAÇÕES SOBRE O CURSO

7. METODOLOGIA DE AVALIAÇÃO DAS NOTAS:


Nota da Prova =(20% Exercícios  80% Avaliação)

OBS: O aluno será contemplado com o percentual do exercício somente se


NÃO APRESENTAR MAIS DE 02 FALTAS (01 AULA) POR CADA MÓDULO.

8. DATA DA AVALIAÇÃO:
1ª Avaliação: 17/05/22

2ª Avaliação: 28/06/22

3ª Avaliação: 21/07/22

4ª Avaliação: 28/07/22
Fluxograma Global do Curso
Cinética e Estudo das Reações

Fluído - Fluído Fluído – Sólido catalítico Fluído – Sólido Consumável

Sistema Bifásico
Sistema Bifásico Sistema Trifásico
Sistema Bifásico

Tambor Rotativo Leito Fluidizado

Reator de Leito fixo


Sistema Trifásico
“Reator slurry”
Fluxograma Sistema Fluído – Fluído: 1ª Avaliação

1º Módulo
Fluído - Fluído n m1
[ 2 /( m 1)] kC Bo C Ai D AB
Ha  kL

Número de Hatta (Ha)


Ha > 0,3
Filme Ha > 0,3 Ha < 0,3
Líquido
Localização Identificação do Regime:
Ha < 0,3 da Identificação da Natureza Físico (Ha > 0,3) ou
Reação química da Reação Químico (Ha < 0,3)
Fase Líquida
Global
Ha > 0,3 Ha < 0,3

Reação Instantânea Reação na


Reação no Reação Lenta
Reação Rápida Fase líquida
Filme líquido Reação Extremamente Lenta
Moderadamente rápida Global

Pulverização
Empacotado
Fluxo Volumétrico Escolha do Tipo Pratos
de de Reator Mec. Agitado
Transferência de Massa Coluna de
bolhas

Projeto do Reator
Fluxograma Sistema Fluído – Sólido Catalítico: 2ª Avaliação
2º Módulo
Fluído – Sólido catalítico

Sistema Bifásico Reator de Leito Sistema Trifásico


Fixo “Reator slurry”

Estudo Identificação
Gás - Catalisador das Resistências
Externa e Interna e
do Regime difusional
Identificação da Identificação da
Resistência Externa Resistência Interna
Projeto do Reator

Critério - Balanço de Massa


de Mears -Perfil de Concentração
-Taxa Molar

Critério Fator de Fator de


de Weiz - Prater Eficiência Eficiência Global
Interno
Fluxograma Sistema Fluído – Sólido Consumável: 3ª Avaliação
3º Módulo

Fluído – Sólido Consumável

Modelo de Shrinking Core

Estudo com uma Partícula

Identificação das
Escoamento
Resistências Difusionais Mesmo Diâmetro Fluxo Pistão
Cilindro rotativo

Projeto do
Escoamento com Reator
mistura de partículas

Escoamento em mistura
Leito Fluidizado
Diâmetros Diferentes
BIBLIOGRÁFIA
1- Apontamentos/informações em sala de aula (1º módulo)

2- Fogler H. Scott/Susan Vera – Hampshire/John T. Santini, . “


Elements of Chemical Reaction Engineering” Second Ed.
1992. (2º módulo)

3- Levenspiel O. “Engenharia das Reações Químicas” 2000,


3a Edição, John Wiley & Sons, Inc.- Editora Edgard
Blucher Ltda. (3º módulo)
RESUMO GERAL DO PROGRAMA

CINÉTICA E ESTUDO DAS REAÇÕES

- FLUÍDO – FLUÍDO (1ª Avaliação)

- FLUÍDO – PARTÍCULA CATALÍTICA (2ª Avaliação)

- SISTEMAS MULTIFÁSICOS – CATALÍTICOS (2ª Avaliação)

- FLUÍDO – SÓLIDO REATIVO (3ª Avaliação)


PROGRAMA DO CURSO
1º Módulo ASPECTOS GERAIS E INTRODUÇÃO

Velocidade de Transferência de Massa, Fluxo volumétrico de


Transferência de Massa e Taxa de Reação.

Modelo de Transferência Massa Fluído – Fluído na presença de reação.


Resistências Fluído – Fluído.

Equações de projetos para reatores ideais e reais.


1º Módulo
2º Módulo
PROGRAMA DO CURSO

3º Módulo
SISTEMAS FLUÍDO – SÓLIDO CONSUMÁVEL

- Tipos e características de reatores gás – sólido consumável

- Reações industriais

- Estudo cinético com uma única partícula: Modelo de Shriking Core e nucleação

- Modelagem com uma única partícula: tamanho constante e variável

- Metodologias de identificação das etapas controlados do processo

- Modelos de escoamentos do tipo Plug- Flow e de Mistura:


Alimentação com partículas de tamanho constante e variável

- Projeto do reator
OBJETIVO DO CURSO

Projeto dos reatores a partir da identificação das


resistências difusionais controladoras do processo.
ASPECTOS GERAIS
“SISTEMAS FLUÍDO – FLUÍDO”
VELOCIDADE DE TRANSFERÊNCIA DE MASSA E TAXA DE REAÇÃO
 Velocidade de Transferência de Massa
Símbolo: NA
Unidade: mol/cm2.seg

 Fluxo Volumétrico de Transferência de Massa: Fluído - Fluído


Símbolo: f
mol cm2  mol
Unidade: mol/cm .seg 3   N A .a 
cm2 .seg cm3 cm3 .seg

  N A a  f (kG , k L , a, natureza da reação)


a  Área interfacial de contato da bolha/volume da fase líquida

 Taxa de Reação: Símbolo: rA (ou RA)


Unidades: mol/cm3.seg (Sistema F – F)
mol/g.seg(Sistema Fluído – Sólido catalítico)
AVALIAÇÃO EXPERIMENTAL DO FLUXO VOLUMÉTRICO DO GÁS TRANSFERIDO
PARA A FASE LÍQUIDA: Sistema Gás - Líquido

 OPERAÇÃO CONTÍNUA PARA O GÁS   cm


3
1 mol
seg cm3 cm3
( FG )E .(CG ) E ( FG ) S .(CG ) S Transferido  ( ) E  ( ) S
entrada  saída 
VLíquido VLíquido

 OPERAÇÃO BATELADA PARA O LÍQUIDO

Medida do Fluxo volumétrico de “A”


no interior da fase líquida:
NAa = fA = dCA /dt

 EQUAÇÃO DO MODELO TEÓRICO


NA - velocidade de transferência de massa (mol/cm2seg);
  K L a (C*A  C A )
fA – fluxo volumétrico de transferência de massa “A” (mol/cm 3
. seg);
FG – Fluxo volumétrico do gás; cm3/seg
a – área interfacial da bolha gasosa/volume da fase líquida (cm2/cm3);
CA – concentração do componente “A” dissolvido na fase líquida (mol/cm3
CA* – concentração de “A” em equilíbrio na fase líquida(mol/cm3);
KL - Coeficiente global de Transferência de Massa; cm/seg
TORRES INDUSTRIAIS: Fluído – Fluído : Retenção de Líquido importante
Reação Extremamente Reação Lenta
Lenta

Líquido Agitador
Líquido
Bolha de gás

Gás Gás

Fase
líquida
Bolhas

Gás Distribuidor

Líquido Gás
Coluna Líquido (contínuo ou batelada)
borbulhante Tanque agitado
(Retenção de líquido importante
(Elevada retenção de líquido) Área interfacial de contato da bolha
importante)
TORRES INDUSTRIAIS: Fluído – Fluído: Área interfacial importante
REAÇÕES RÁPIDAS
Fase líquida
Líquido

Gás
Gás Gás

Distribuidor
Pratos
Recheio Gotas
inerte
Gás Gás
Gás
Líquido
Líquido Líquido
Leito com Coluna a gotas
Recheio irrigado Coluna com pratos
ou bandejas
Sistema à Pulverização: REAÇÕES INTANTÂNEAS

COLUNA A
PULVERIZAÇÃO

Elevada área interfacial da gota


23
23
Teoria das Resistências
MODELO DE TRANSFERENCIA DE MASSA
GÁS- LÍQUIDO
MODELO DE TRANSFERÊNCIA G-L PARA PROCESSO FÍSICO
“Equações do fluxo volumétrico de transferência de massa”

Fluxo de Transferência: baseado em cada filme Interface gás - líquido


Filme Gasoso:
Fase Filme Filme
N A  kG ( PA  PAi ) gasosa
global P
Gasoso Líquido
A
Fase
kG kL líquida
global
Filme Líquido PAi

N A  k L (C Ai  C AL ) CAi P*A

CAL
a = área interfacial de Fluxo de Transferência:
contato da bolha/
baseado no duplo filme
volume da fase líquida dG dL
f =NA . a = N A  K G ( PA  PA* )
[mol/cm2.seg x cm2/cm3] Resistência Global

f – Fluxo volumétrico
Fase Gasosa (Fluxo volumétrico)

de transferência de massa;   N a  K a(P  P* )


A G A A
1
KG  1
kG  He
kL
mol/cm3.seg
Onde : P*
A  HeC AL 1  1  1
Nb – Número de bolhas
na coluna no instante t. Shah et al., 2005
K L k L HekG
Nb Asup
6 G KG e KL – Coef. Global de transferência
a
VL a db de massa.
26
26
RESISTÊNCIAS DIFUSIONAIS: SISTEMA FLUÍDO - FLUÍDO

FLUÍDO EM MOVIMENTO:

Filme Gasoso Resistência Individual = 1/kG

Filme Líquido Resistência Individual = 1/kL


Resistência Global Relativa Resistência Global Relativa
a fase líquida a fase gasosa
1  1  1 1  1  He
KL HekG kL KG kG kL
Combinando:

1  He
1

% de Resistênci a da F. Gasosa  %RFG  kG


1 x100
KG a K L a KG

% de Resistênci a da F. Líquida  100 - % RFG


CONSIDERAÇÕES ENTRE OS REATORES
IDEAIS E REAIS
“Sistemas Fluído – Fluído”
EQUAÇÕES DE PROJETOS DOS REATORES IDEAIS/REAIS – Fluído - Fluído
“Escoamento Fluxo – Pistão” C B1

PA1
Fluído
reacional Produtos
RA PA2
XA

CB2
IDEAL REATOR REAL
(Sem resistências difusionais) (Com resistências difusionais)

v
XA PA 2


dX A

dPA
Z  G
PT 
FAO (  RA ) Onde: PA1

0 Z – Altura do reator; m
F – Fluxo molar (mol/h) f – Fluxo volumétrico de transferência de massa; mol/m 3.h
RA – Taxa de reação (mol/m3.h ) = kCAn G – Vazão molar do gás; mol/h.m2;
XA – Conversão P – Pressão (atm)
V – Volume do reator (m3) f é encontrado a partir de um balanço de massa realizado
na
etapa que controla o processo.
ESTUDO DAS REAÇÕES FLUÍDO - FLUÍDO
Cinética e Projeto de Reatores para Reações
Fluído - Fluído
Bibliográfia: - Anotações sala de aula
- O. Levenspiel 3a Edição – Eng. das Reações Químicas – Capt 23 e 24

Fermentação aeróbica
Exemplos de reações Fluído – Fluído:
Oxidação de compostos
orgânicos
1- Processo Físico
“Fluxo volumétrico de T. Massa”
CGi
NA – Velocidade de N A  kG (CG  CGi )  k L (CLi  CL ) (1) He  C Li
Transferência de Massa,
mol/cm2 seg; kG CG  kG HeC Li  k L C Li  k L C L
f – Fluxo volumétrico de k C k C
T. Massa; mol/cm3seg; CLi  G G L L Substituindo em (1):
k L  HekG
kG e kL – Coef. Individual de
k C k C k C  k C  k C  k HeCL
T. Massa relativo ao filme
gasoso e líquido, cm/seg;
N A  k L ( G G L L  CL  N A  k L ( G G L L L L G )
k L  HekG kL  HekG
KG – Coeficiente global de
k C  k HeCL C  HeCL
T. de Massa relativo à fase N A  kL ( G G G )  N A  k L kG ( G )
gasosa, cm/seg; k L  HekG k L  HekG
CG C
C – Concentração e
C  HeCL CG CG*
Gi
kL

NA  ( G
C* - concentração de CL
equilíbrio/; mol/cm3
)  NA ( ) Fase gasosa kG
k L  HekG 1  He CLi
k L kG kG kL Global Fase líquida
a – Área interfacial de Global
δG δL
contato/volume do reator,
cm2/cm3. CG CG* * )  N a  K a(C  C* )
NA ( )  N A  KG (CG  CG A G G G
1
He – constante de Henry, KG
atmcm3/mol
*)
  KG a (CG  CG 1
KG a  1
kG a  He
kLa
BALANÇO DE MASSA NA COLUNA: PROCESSO FÍSICO

CA1 = 0
Balanço de massa PA1
L
Gdy A  Ldx A
PA
yA 
CT  Concentração total dos consituintes presentes na fase líquida.
Elemento de
Pt PA2 volume
Sendo: G
CA
x A CT
L – Vazão molar do Líquido; mol/cm2.seg CA2
G – Vazão molar do gás; mol/cm2.seg
A equação do balanço fica:

G dP
Pt
A
 L dC A
CT

Forma integrada
G
PT ( PA  PA1 )  CLT (C A  C A1 )
Cálculo da altura da torre: Processo Físico

(A perdido pelo gás) = (A ganho pelo líquido)= Fluxo Transferido

Gdy A  Ldx A  dZ

PA PA 2
yA 

dPA CA1
Sendo:
Pt
Z  G
PT 
CA
x A CT PA1
L
PA1

Fluxo volumétrico de T. Massa


Elemento de
*
  K a( P  P )
G A A PA2
volume DZ

G
Balanço de Massa
Onde :
G
PT ( PA  PA1 )  CLT (C A  C A1 )
PA*  HeC A CA2
CT G
CA  (P  P )
LPT A A1
EXERCÍCIOS
1- Pretende-se reduzir o teor de 0,1 % de um poluente gasoso presente no ar para 0,02 %, pela
absorção com água pura. Determine a altura da coluna para operação em contracorrente. Dados:

kga = 0,32 mol/hm3Pa; kla = 0,1 h-1; He = 12,5 Pa m3/mol;

G = 1 x 105 moles/hm2; L = 7 x 105 moles/hm2; CT = 56.000 moles/m3; PT = 105 Pa


OBJETIVOS : Sistema Fluído - Fluído

 Identifica a natureza da reação NÚMERO DE HATTA: Ha


- Reação instantânea m1 n
( m21 )kC Ai CBo DAB
- Reação rápida Ha 
kL
- Reação pseudo rápida
- Reação lenta
- Reação extremamente lenta
 Identifica a localização da reação
- Ocorrendo no filme líquido
- Ocorrendo na fase líquida global
 Identifica o regime difusional: Físico ou Químico
 Tipo de reator recomendado e a ser projetado
- Coluna a pulverização
- Coluna com pratos perfurados, empacotamento
- Coluna de gotejamento
- Coluna mecanicamente agitada
- Coluna de bolhas
 Identifica a equação do fluxo volumétrico de T. de Massa
para cada natureza de reação
 Projeto da coluna
MODELO FLUÍDO – FLUÍDO COM REAÇÃO QUÍMICA: IDENTIFICAÇÃO DO REGIME

Ha > 0,3
Área interfacial:
parâmetro importante
Reações lentas
Reatores recomendáveis: Reações Extremamente lentas
-Coluna pulverização Ha < 0,3
-Empacotado

kG kL
Regime Químico
Retenção do líquido:
parâmetro importante
Regime Reatores recomendáveis:
Físico Coluna de bolhas e
Mecanicamente agitado

Reações Instantâneas
Reações Rápidas

kG = DAB/dG dG dL
kL = DAB/dL
2-Processos com Reação Química: “Obtenção do Número de Hatta”
“Sistemas Fluído – Fluído”

Da equação da continuidade:
Reação: Ag + BL Produtos

C A d 2C A d 2 C A d 2C A
t
 v.C A  R A  D AB (
dX 2

dY 2

dZ 2
)
Taxa de reação: ( RA )  kC AmC Bn
Adimensionais
d 2C A
2 m n m n 2 m n m n 2
DAB dz 2
 kC AmC Bn  z;
C Ai d  kC Ai C Bo   C d  kC Ai CBo    
  Ai 
2
 d 2 DAB d 2 DAB
Equação forma adimensional: C
Multiplicando e dividindo por (D AB ):  A;
m1 n m n 2 d 2  Ha 2 m n C Ai
d   kC Ai CBo    DAB
2

d 2 DAB DAB d 2 C
 B
d 2
 kC Ai m1CBo n m n 2 Sendo: CBo
  D AB
d 2 DAB 2 n m 1
kC Bo C Ai D AB
d 2  kC Ai
m1 n
CBo DAB  m n

Ha  kL
d 2 D
( AB )2
m1 n Número de Hatta corrigido
d 2  kC Ai CBo DAB  m n
d 2 (k L ) 2 n
[ 2 /( m 1)] kC Bo m1
C Ai D AB
2
d   Ha 2 m n Ha  kL
d 2

Ha Número de HATTA DAB


kL 

EQUAÇÕES DA CONTINUIDADE
Re tan gular :
C A
t  NxA  NyA  NzA  RA
C A C A C A C A  2C A  2C A  2C A
t
 (v x x v y y v z z )  DAB ( x 2  y 2
 z 2
)  RA
Cilíndrica :
C A
t  [ 1r  ( rN
r
A)
 1
rSen
N A
  NzA ]  RA
2
C A C A 1 C A C A C A 1  CA  2C A
t  (v r r v  r  v z z )D [ 1 
AB r r (r r ) r  2  z 2
)  RA
Esférica :
2
C A 1 (r N A )  ( N A Sen ) N A
t [ r2 r  rSen1    rSen1   ]  RA
C A C A 1 C A 1 C A 2 C A C A  2C A
t  (v r r v  r  v  rSen  )D [ 1 
AB r 2 r (r r ) 1 
r Sen 
2 ( Sen   1
r 2 Sen 2  2
)  RA
Interpretação Física do Número de Hatta: Ha

Número de Hatta: Pequeno ( < 0,3) REGIME QUÍMICO

Ha > 0,3
O fluxo de transferência no filme > que a taxa de reação química. Reações lentas
Extremamente
Neste caso a reação acontece na fase global líquida Regime
lentas
Físico
sendo a mesma de NATUREZA LENTA ou EXTREMAMENTE LENTA. kG Ha < 0,3
kL Regime Químico
R. Instantâneas
R. Rápidas

Número de Hatta: Grande ( > 0,3) REGIME FÍSICO

A taxa de consumo > que o fluxo de transferência no filme.


Neste caso a reação acontece no filme líquido
sendo a mesma de NATUREZA RÁPIDA OU INSTANTÂNEA.
Fator de Aumento
Definição: É um parâmetro que indica o aumento
do fluxo de transferência devido a presença de um
reagente químico no processo de absorção.

dC
( N A ) Químico  D AB ( dzA ) z 0
E ( N A ) Físico  k L ( C Ai C AL )

FLUXO VOLUMÉTRICO DE TRANSFERÊNCIA DE MASSA ATRAVÉS DO FILME LÍQUIDO

“FILME SIMPLES”

Regime
f = kLaE(CAi- CAL) Reação Rápida
Físico
kG
kL CAL
Obtenção do Fator de aumento para reação rápida pseudo
de primeira ordem em relação ao gás
C A d 2C A d 2 C A d 2C A
RA = -k’CACBo
 v.C A  R A  D AB (   )
t dX 2 dY 2 dZ 2 “B” em excesso: k’CBo = k
Taxa de reação: (RA) = -kCA RA = -kCA

RA = mol/cm3.seg
Equação da continuidade k – seg-1
k’ – m3/mol.seg
2
d CA
DAB dz 2
 kC A
Adimensionais
  z ;
C Ai d 2 kC Ai d 2
  2
k

DAB
    CCAiA ;
 2 d 2 d  2 DAB
Multiplicando e dividindo por (D AB ):
d 2   2 k DAB  d 2  k D
D AB 2 AB kD AB
d 2 D AB D AB d 2
(  ) Ha  kL

d 2  kDAB  d 2  Ha 2 1 . cm2 cm

d 2 k L2 d 2
seg seg seg
Ha  
cm / seg cm
seg
kD AB
Ha  kL
Determinação do Perfil de Concentração

(a)
2
d   Ha 2  0 Solução
  C1e Ha  C2e  Ha
d 2
Obtenção de: eHax e e-Hax   C [Senh( Ha )  Cosh( Ha )]  C2 [Cosh( Ha )  Senh( Ha )]
Definindo : 1
Subst:
Senh(Ha  )  Cosh (Ha  )  e Ha   Senh( Ha )[C1  C2 ]  Cosh( Ha )[C1  C 2 )
Cosh (Ha  )  Senh (Ha  )  e  Ha (em a)
  C1' Senh( Ha )  C'2 Cosh( Ha ) (b)
Ha  Ha
Cosh( Ha )  e e
2 Subst: C’1 e C’2:
Ha
Senh( Ha )  e  e  Ha
CA
2 [C L  Cosh(Ha)]Senh(Ha  )  Cosh(Ha  )Senh(Ha)
Ai

Senh(Ha)
Condições limites 1: CA
L Senh(Ha  )  Cosh(Ha)Senh(Ha  ) Cosh(Ha  )Senh(Ha)
C Ai
Z 0  Z   0 
 Senh(Ha)
CA C2'  1 Mas :
C A  C Ai      1 Senh(Ha)Cosh(Ha  )  Cosh( Ha) Senh(Ha  )  Senh( Ha  Ha )
C Ai
Subst. Assim :

Condições limites 2: em b: CA
L
C Ai
Senh(Ha  )  Senh[Ha(1 )] CA
CA
L
C Ai
Senh(Ha Z )  Senh[Ha(1 Z )]
  
Senh(Ha) C Ai Senh(Ha)
dC A C Ai C AL Ha
Cosh(Ha Z )  Ha Cosh[Ha(1  Z )]
Z    Z  1
 [
C AL dZ Senh(Ha) C Ai    
  Cosh( Ha)
C1' 
C Ai dC A C C dC
CA C  Ha Ai
[ AL  Cosh(Ha)]  A
 Ha [C  C Cosh(Ha)]
dZ z 0  Senh(Ha) C Ai dZ z 0  Senh(Ha) AL Ai
CA  CA       AL Senh( Ha)
L C Ai C Ai
DAB Ha C Ai Cosh ( Ha ) C AL
N A Z 0  [ ]
 Senh ( Ha )
dC A dC
(N A)   D AB ( N A )Qui  DAB dZA z 0
Qui dZ z0 E  43
( N A ) Fis k L (CAi C AL )
REAÇÕES RÁPIDAS PSEUDO DE 1ª ORDEM EM RELAÇÃO AO GÁS
x
Cosh( x)  e  e
x
; Senh( x)  e  e
x x
  C1e Ha  C2e  Ha
2 2
Passagem 1Cosh( x)  Senh( x)  e x Passagem 2

Cosh( x)  Senh( x)  e x   C1[Cosh( x)  Senh( x)]  C2 [Cosh( x)  Senh( x)]


  Senh( x)[C1  C2 ]  Cosh( x)[C1  C2 ]

  C1' Senh( x)  C2' Cosh( x) (Eq. b)

Condição limite 2:
C AL
 C1' Senh(Ha .1)  1.Cosh(Ha)
C Ai
Z    Z   1

Passagem 3 C AL  1.Cosh(Ha)  C ' Senh(Ha .1)
CA C
C Ai 1
CA  CA       AL
L C Ai C Ai
C AL
Cosh(Ha)
 C1' 
C Ai
Senh(Ha)

C
[ CAL  Cosh(Ha)]Senh(Ha  )
Ai
  1.Cosh( Ha )
Substituindo C’1 e C’2 em b: Senh(Ha)
C AL
C Ai
Senh(Ha  ) Cosh(Ha)Senh(Ha  )  Cosh( Ha )Senh(Ha)

Senh(Ha)

44
Fator de aumento para Reações rápidas pseudo de 1a ordem

D AB Ha C AiCosh ( Ha )C AL
( N A )Qui [ ] k L Ha C AL
E 
 Senh( Ha )
E [CAi  ] 1
( N A ) Fis k L (C Ai C AL ) Senh ( Ha ) Cosh(Ha) k L (C Ai C AL )
Cosh ( Ha )
k L Ha C AL 1
E [CAi  ]  Ha  3  tgh( Ha )  1  Cosh ( Ha ) é elevado:
tgh( Ha) Cosh(Ha) k L (C Ai C AL )
k L Ha k Ha
E CAi  Sendo :C AL  C Ai : E  L C
k L (CAi C AL ) k L C Ai Ai
 E  Ha

Reações rápidas pseudo 1a ordem E  Ha

45
Obtenção gráfica do Fator de aumento

= Ei
Fator de Aumento para Reação Instantânea: Ei
De acordo com a estequiométria da reação:
NA N
A  bB  Pr ods.
 B (1)
 b
Considerando a contradifusão, em relação ao plano de reação: NA = -NB
NA  -CDAB.X A   (Ni )  N A  -CDAB.X A
NA  -DAB.CA  N B  -DBA.CB  Subst. em (1):
Plano de reação
dC dC
-D AB A    DBA B (Para consumo total)
dZ b dZ Interface Fase Líquida
C Ai CBo
global

-D AB 0 
dC A
   DBA
0 dCB Filme
Líquido
A
0 dZ
b B
0 dZ C Ai Filme
Líquido
DAB C Ai  DBAC Bo bD C  DBAC Bo
Gás CBo
  AB Ai   bDABC Ai B   A DBAC Bo
A b B A B
A B  CAL
 
bDAB C Ai  DBAC Bo bDAB C Ai  DBAC Bo 0
  bDAB C Ai  DBACBo  E dA dB
A bDAB C Ai i
d
D C
Ei  1   BA Bo   k L a (C C )E
b DAB C Ai Ai AL i
  k L aC E
Ai i
NATUREZA DAS REAÇÕES E TIPOS DE REATORES

REGIME REAÇÃO Hatta (Ha) Tipo de Reator

INSTANTÂNEA > 10Ei Coluna à pulverização

RÁPIDA >3

Físico >3 Coluna Empacotadas


PSEUDO - RÁPIDA ou com Pratos
(Área interfacial Ei > 5Ha
importante)

MODERADAMENTE 0,3< Ha <3


RÁPIDA

Reator Mecanicamente
LENTA 0,02< Ha < 0,3 Agitado
Químico
(Retenção do EXTREMAMENTE Ha < 0,02 Coluna de Bolhas
líquido importante)
LENTA
Balanço de Massa em Torres de absorção com Reação Química
“Sistema Fluído – Fluído”

Seja a Reação : aAg + bBL Prods.


Balanço de massa:
PA CB1
Sendo: yA  Pt Gdy A   
Ldx B
b PA1
CB
xB CT
L

A equação do balanço fica:


L – Vazão molar do Líquido; mol/cm2.seg PA2 G
dPA  dCB
G – Vazão molar do gás; mol/cm2.seg G  L
Pt b CT
PA CB
 G
Pt 
PA1
dPA    L
b CT
C B1

dCB CB2

G
PT ( PA  PA1 )  b L
CT (C B1  C B )
CT  Concentração total dos consituintes presentes na fase líquida.

CT = (CA ) Não reagido + (C B ) Não reagido + Cinertes +


 (C Produtos formados )
Projeto de torres de absorção com Reação Química:
“Sistema Fluído – Fluído”

Equação para cálculo da altura da torre (Z): Modelo: Plug - Flow

(“A” perdido pelo gás) = -a/b(“B” perdido pelo líquido) = (Fluxo de “A” na presença da reação)

dPA dCB
Gdy A   b Ldx B  dZ dZ  G PT  
b L CT
CB1
PA1
Altura da Torre:
L
PA 2 dP C B 1 dC
Z G
Pt 
P 
A1
A
  L
b CT  C B2

B

PA2 G
dZ

-Reação Instantânea
-Reação Rápida
f = f(Natureza da reação): -Reação Rápida Pseudo 1ª ordem
-Reação Lenta
-Reação Extremamente Lenta
CB2
Fluxo volumétrico de transferência de
massa com reação química

Reação Instantânea

Filme Simples (filme líquido)

  k L aC Ai Ei
Duplo filme (Filme gasoso e líquido)

DBA
PA  HeC Bo ( b )
 1  He
DAB

kG a k L a
PA2

dPA G ( P  P )   L (C  C )
Z  G PT A A1 b CT B1 B
Pt 
PA1 bCT G
 CB  C B1  (P  P )
 PT L A A1
Fluxo de Transferência de Massa: Reação Instantânea - Duplo filme

N A  kG (PA  PAi )  k L (C Ai  C L )

PAi
DBA CBo
  N A a  k L aC Ai (1  
kL
) (1) PA
b D ABC Ai
CAi
Sendo : N A  kG ( PA  PAi )  k L C Ai (2) CBL
Fase gasosa kG
δL
Mas : PAi  HeC Ai Eq. 2 (x por "a"): Global Fase líquida
Global
Substituindo : kG aPA  kG aHeC Ai  k L aC Ai  kG aPA  C Ai (k L a  kG aHe ) δG
CL
kG aPA
C Ai  Eq. 3
k L a  kG aHe
Substiuindo 3 em (1) :
k L akG aPA DBA k a  k G aHe PA  DBA C Bo ( k L a  k G aHe )]
  [1   C Bo ( L )]    [1 
k L a  kG aHe b D AB kG aPA kL a

kG aHe b D AB PA kGa kGa
k L akG a k L akG a
PA a DBA CBo k L
  [1   (  He)
k
1  He
k
b D AB PA k G
G L
Fluxo de Transferência de Massa: Reação Instantânea - Duplo filme

PA  DBA CBo k L
 [1  (  He)]
1  He
k a k a
b DAB PA kG
G L
Multiplicando PA e fazendo He >>k L /k G , ficamos: PA
PAi δL

kL
DBA
1 [PA  
CBL
CLi
 C Bo ( He)] Fase gasosa kG
1  He
k a k a
b DAB Global
δG
Fase líquida
Global
G L CL
D
[ PA  b DBA CBo He)]
AB

1  He
kG a k L a
Particularidades da Equação do Fluxo Volumétrico de
Transferência de Massa: Reação Instantânea
CB1
Caso 1: kG aPA  k L aC B

b PA1

DBA
PA  b HeC B
Equação Recomendada
 D AB
1  He PA2
kG a k L a

Caso 2: kG aPA  


b k L aC B CB2
Condição de alto CB Interface G - L
Equação Recomendada   kG a ( PA  PAi ) Filme
gasoso
Considerando: PAi <<<PA
alto CB
  kG aPA PA
PAi

Nesse caso o filme líquido move-se em direção à interface


indicando que a resistência relativo à fase gasosa controla o processo.
CASOS PARTICULARES
Condição de “MAIOR”

DBA  k aC
Quando devo usar a Equação PA  b HeC B Quando: kG aPA1 
b L B1
Topo
 D AB
1  He kG aPA2   k L aCB 2 Base
kG a k L a b
kG aPA  b k L aC B
Condição de “MENOR”

Quando devo usar a Equação   kG a ( PA  PAi ) kG aPA1  k aC


b L B1
Quando: Topo
PAi <<<PA
kG aPA2   k L aCB 2
  kG aPA b Base
kG aPA  
b k L aC B
Condição de “MAIOR - MENOR”

Quando devo usar a Equação DBA kG aPA1  k aC


b L B1
Topo
PA  b D AB
HeCB Quando:
  kG aPA 
kG aPA   k L aC B Topo
1  He
kG a k L a kG aPA2   k L aCB 2 Base
b b
Base
kG aPA   k L aC B
b
PA' PA2 Condição de IGUALDADE
CB1

 
dPA dPA '  k aC '
PA1 Z G [ 1  ] kG aPA L B Determino PA’
PT kG a PA D
( PA   BA HeC B ) 
PA ’ b D AB
PA1 PA' 1  He G ( P'  P )   L (C  C ' )
PA2 kG a k L a PT A A1 b CT B1 B

CB2 G ( P  P )   L (C  C )
PT A A1 b C B1 B
T
EXERCÍCIO
PROJETO DE TORRES DE ABSORÇÃO COM REAÇÃO QUÍMICA

DADOS GERAIS (do Exercício 1):

kga = 0,32 mol/hm3Pa; kla = 0,1 h-1; He = 12,5 Pa m3/mol;

G = 1 x 105 moles/hm2; L = 7 x 105 moles/hm2; CT = 56.000 moles/m3; PT = 105 Pa

DAB = DBA;

2-Utilizando os dados acima (slide 35), calcule a altura da torre, considerando a


reação Instantânea e as seguintes condições: Reação: Ag + BL Prod.

2.1- Trocar á fase líquida por um reagente “B” com concentração igual a 800 moles/m3.

2.2- Refazer o Exemplo “2” acima para uma concentração de “B” igual a 32 moles/m3.

2.3- Exemplo 4- Refazer o Exemplo “2” para uma concentração de “B” igual a 128 moles/m3.
Fluxo volumétrico de
Transferência de massa com reação química
Reação Rápida:
Reação Rápida:

Filme Simples Duplo filme


f = kLaECAi PA
 1  He
k a Ek a
G L

Reação Rápida Pseudo 1a ordem:

Filme Simples
Filme Simples   aC Ai kDAB
Moderadamente onde : k  k ' C Bo
rápida
Duplo filme
f = kLaE’CAi PA a
 1  He
kG k 'D ABCBo
Fluxo de Transferência : Reação Rápida Pseudo 1ª ordem
“Filme Simples”

N A  kLE (C Ai  C AL )
C AL  C Ai
E  HA
N A  kLC Ai Ha
kD AB
  N A a  k aC Ai L
kL   aC Ai kD AB

onde :
2
  cm mol 1 cm 2 
cm3 cm3 seg seg
k  k ' C Bo   cm 2
mol cm
cm3 cm3 seg
  aC Ai kD AB   mol
cm3 seg
RA = k’CACBo
“B” em excesso: k’CBo = k k’ = cm3/mol.seg k = k’ CBo
RA = kCA k = 1/seg K= (cm3/mol.seg). mol/cm
3
Fluxo de Transferência : Reação Rápida e Pseudo : Duplo Filme
PAi
PA Fase líquida
Global
Sendo : CAi

Fase gasosa kG CAL


  k G a ( PA  PAi )  Ek L a (C Ai  C AL ) Global kL

δG δL
Consideran do : CAL  CAi
e : PAi  HeC Ai
k G aPA
k G a ( PA  HeC Ai )  Ek L aC Ai  C Ai  Ek L a  k G aHe

Sendo :   Ek L aC Ai    Ek L a[ Ek LkaGaP
k G aHe ]
A

  [ 1kG aPA
kG a He ] [ PA
1  He ] RÁPIDA Duplo filme
Ek L a k a
G Ek a
L

kD AB
Pseudo  1ª ordem : E  Ha  kL
PA PA
 [ 1  He ] [ 1  He ]
kG a kD AB kG a a kD AB
kLa
kL

Sendo : k  k ' C Bo
  [ 1  PA He ] RÁPIDA PSEUDO DE 1ª ORDEM (DUPLO FILME)
kG a a k 'C Bo D AB
Fluxo volumétrico de transferência de massa com reação
química
Reação Lenta
Fase líquida
kC Ai C Bo L

CAi Global
CAL
Reação Lenta
kC 
1 EkBo aL
Fase gasosa
Global kL
CBo
L δG δL

kL >>
Reação Extremamente Lenta   kC Ai C Bo  L
Reação Extremamente Lenta

Fase líquida
Global
CAi
CAL= CAi
Fase gasosa
Global kL CBo

δG δL
Fluxo de Transferência de Massa : Reação Lenta

Taxa de Transferência:
Reação Lenta
  Ek L a(C Ai  C AL ) Filme Líquido: CAi
Fase líquida
Global
CAL
Fase gasosa
Taxa de Reação: Fase Líquida Global: Global kL
CBo
( rA )  kC AL C Bo  L δG δL

Igualando as duas equações nas condições da idealidade

Ek L a (C Ai  C AL )  kC AL C Bo  L  Ek L aC Ai  Ek L aC AL  kC AL C Bo L
Ek L aC Ai  C AL( Ek a  C Bo  L )
L
Ek L aC Ai C
C AL   C AL  kCAi  (Eq. a)
Ek L a  kC Bo L 1 EkBo aL
L

Sendo :   Ek L a (C Ai  C AL )  ( rA )  kC ALC Bo L


   kC ALCBo L (Eq. b)
Substituindo "a" em "b":
kCBo C Ai L
 kCBo L Reação Lenta
1 Ek L a
Estimativa do Coeficiente de Transferência de Massa
a partir do conhecimento da natureza da reação

kC Ai CBo L C Ai
Reação Lenta:  kCBo L 
1 Ek a 1  1
L 
k CBo L Ek a
L
C Ai
 1  1
CAi/f  Ek L a kCBo L

q tgq = 1/keL
1/EkLa {
1/CBo
Estimativa do Coeficiente de Transferência de Massa
a partir do conhecimento da natureza da reação

DBA C Bo
  k L aC Ai (1   )
b DAB C Ai
Reação Instantânea:
DBA
   k L a (C Ai   C )
b DAB Bo
C Bo  C Ai
DBA
  kL a  C Bo
b D AB

DBA
tg  k L a 
b DAB
q
CBo
REAÇÃO EXTREMAMENTE LENTA

  kC  C
Ai L Bo

tgq = kCAieL
q
CBo
EQUAÇÃO GERAL: Para Reações Rápidas, Lentas e
Extremamente Lentas

PA
  1 He He
k a
  kC 
G Ek L a Bo L
Demonstração da Equação Geral

Filme Gasoso:   kG a ( PA  PAi )


kG
kL
Filme líquido:   Ek L a (C Ai  C AL ) (a)
C AL

  k G a ( PA  PAi )  Ek L a (C Ai  C AL )
com : PAi  HeC Ai
Igualando:
k G aPA  k G aHeC Ai  Ek L aC Ai  Ek L aC AL Isolando
e isolando CAi:
C Ai
k G aPA  Ek L aC AL  k G aHeC Ai  Ek L aC Ai
k G aPA  Ek L aC AL  C Ai ( k G aHe  Ek L a )
k G aPA  Ek L aC AL
C Ai 
( k G aHe  Ek L a )

PA k G a  Ek L aC AL
C Ai  Ek L a  k G aHe Eq. 1
Demonstração da Equação Geral

Fase Líquida Global: rA    kC AL C Bo  L Eq. b Fase líquida


CAi Global
CAL
Fase gasosa
kL
Filme líquido:   Ek L a(C Ai  C AL ) (a)
Global
CBo
δG δL

Eq. b (a)
kC C  L  Ek L a(C C )  kC C  L  EkL aC  Ek L aC
Igualando AL Bo Ai AL AL Bo Ai AL
kC AL C Bo  L  Ek L aC AL
e kC C  L  Ek L aC AL  Ek L aC C 
AL Bo Ai Ai Ek L a
Combinando:
Eq. 2

Eq. 1
PA k G a  Ek L aC AL
Fazendo Eq. 1 = Eq. 2, encontra-se uma equação para CAL: C Ai  Ek L a  k G aHe

k G aPA
C AL  X
Eq. 3

kC Bo L k G aHe
Onde : X  k G aHe  kC Bo  L  Ek L a

Substituindo 3 na Eq. b, encontra-se:


EQUAÇÃO GERAL

PA
  1 He He
k a
  kC 
G Ek L a Bo L
PA
 1  He  He
k a
G kC 
Ek L a Bo L Da Equação Geral
1- REAÇÃO RÁPIDA
PA
Sendo k - elevado
 1  He (a)
k a Ek a
G L

2- REAÇÃO RÁPIDA PSEUDO 1ª ORDEM


Da Equação (a), fazendo: E = Ha
FILME DUPLO
PA
E  Ha 
kDAB  1  He
kL Eq. (M)
kG a a k 'C Bo D AB

3- REAÇÃO RÁPIDA PSEUDO 1ª ORDEM: Filme simples.


PA
Da Equação (M) acima: Sendo: kG - elevado PA  PAi  HeC Ai C Ai 
He

  aC Ai k ' CBo DAB


PA
 1  He  He Equação Geral
k a
G kC 
Ek L a Bo L

4- REAÇÃO LENTA: Da equação Geral:

Sendo kG – elevado PA  PAi  HeC Ai

Obtenção da Equação para Natureza Lenta


kG Elevado

PA PA
 He
 
 kC He He( 1  kC 1  )
Ek La Bo L Ek L a Bo L

C Ai C Ai
  1 1
  kCBo L
(  kC  ) 1 ( 1)
Ek La Bo L kC Bo L Ek La

kCBo L C Ai kC Ai CBo L
  kCBo L
 kCBo L
(
Ek La
1) 1 Ek a
Eq. (P) L
kC Ai CBo L
 kC  REAÇÃO LENTA
1 EkBo aL
Eq. (P) L

5- REAÇÃO EXTREMAMENTE LENTA

Da equação (P) acima: Sendo kL – elevado

  kC Ai CBo L
EXERCÍCIOS
3- Para uma reação fluido – fluido do tipo Ag + BL Produtos, a taxa de reação é do tipo (RA)

= -kCAmCBn, sendo de ordem zero em relação aos reativos “A” e “B”. O gás apresenta um
percentual de alimentação de 25%. O líquido é alimentado a uma concentração de 3,7
mol/m3. A resistência relativa à fase gasosa é desprezível. Considere N A = f(z).
a- Determine a natureza da reação.
b- Estime se a presença do reativo B influencia no fluxo volumétrico de transferência.
Supor: vx = vy = vz = 0; NA = f(z), condição do estado estacionário.
c- Encontre o fluxo máximo volumétrico de transferência de massa do componente
“A” através do filme líquido.
Considerar: CAL <<< CAi.
Dados: C. L. 1: z=0 CA = CAi
C.L.2: z= CA = 0,0

kL = 1,4 x 10-6 m. h-1; a= 23 m2/m3 DAB = DBA =10–8 m2/h;

k = 3,8 X 10-2 mol/m3h; PT = 1atm He = 6,7 x 10-2 m3.atm/mol;


EXERCÍCIOS (continuação)
4- Seja a reação: Ag + BL 3R. Uma indústria deve tratar um efluente gasoso contendo 5,0% de
“A”, utilizando uma solução diluída de “B” com concentração inicial de 7,3 mol/m 3. A reação é de
ordem 1 em relação a cada reagente. A constante cinética de velocidade tem como valor 1,8 x 10 -3
m3/mol seg. Determine o fluxo volumétrico de transferência de massa do gás, sendo P A = 2,0 atm,
bem como o percentual de cada resistência existente no processo.

Dados: He = 1,7 x 10-2 m3atm/mol; PAi = 1 atm; DA = DB = 1,6 x 10-7 m2/seg;


kG = 8,3 x 10-4 mol/m2atmseg; kL = 4,4 x 10-5 m/s; a = 122 m2/m3;
5-Seja a recuperação do poluente NH3 (“A”) utilizando (B) como solvente. A concentração de “A”
terá que ser reduzida de 15% para 5,0%. A reação é do tipo: 2Ag + B L Prods. A concentração

inicial de “B” é de 1,2 mol/m3. A taxa de reação é do tipo (-rA) = kCAmCBn, sendo
m =1 e n=0. Determine a altura da torre.
Dados:
kL = 5,5 x 10-3 m/seg; k = 3,6 x 10-2 1/seg; DAB = 6,6 x 10-7 m2/seg;
He = 0,014 m3.atm/mol; G = 46 mol/m2 h; L = 630 mol/m2h;
CT = 42,3 mol/m3; PT = 1 atm a = 75 m-1;L = 0,6
6- Obtenha a equação da altura da torre considerando as seguintes naturezas das reações:
a- Reação rápida, pseudo de 1ª ordem com e sem duplo filme;
b- Reação lenta e extremamente lenta.
FIM

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