Tabela Periódica

ou
Classificação Periódica

REFERÊNCIAS:

Princípios de Química - Questionando a Vida Moderna e o Meio Ambiente; Peter Atkins,

Loretta Jones, Leroy Laverman; 2018, Traduzido, 7a Edição, Bookman.

Química Geral - Conceitos Essenciais; Raymond Chang; 2007, Traduzido, 4a Edição,

Bookman Editora.

Química – A Ciência Central; Theodore L. Brown, H. Eugene Lemay, Bruce E. Bursten, Julia
R. Burdge; 2005, Traduzido, 13a Edição, Pearson Universidades.
HISTÓRICO

Os cientistas, no século 19, tinham uma quantidade significativa de informações

dos elementos:

✓ Propriedades físicas e químicas dos elementos.

Essas informações necessitavam ser correlacionados de alguma forma:

✓ Para que seu significado global pudesse ser compreendido.

Como organizar os elementos diferentes de forma que possamos fazer previsões

sobre elementos até então não descobertos?

Ordenando os elementos de modo que reflita as tendências nas propriedades

químicas e físicas.
 O alemão Julius Lothar Meyer (1830-1895) e o Russo Dmitri Ivanovic Mendeleev
(1834-1907), trabalhando independentemente, e baseando-se somente sobre
observações experimentais de propriedades químicas e físicas (dados empíricos):

✓ Descobriram a lei periódica e publicaram a tabela periódica dos elementos

em 1869.

Periodicidade significa ocorrer regularmente ou intermitentemente.

Por exemplo: Ocorrência da maré alta no oceano, duas vezes ao dia ou as fases
da Lua que se repetem a cada 28 dias.
 Meyer publicou primeiro em 1864 e em 1869 expandiu sua tabela para mais de 50
elementos.

Ele demonstrou a variação de propriedades periódicas:

✓ Como o volume molar, o ponto de ebulição e a dureza, como uma função

da massa atômica.
Também em 1869 Mendeleev publicou os resultados de seu trabalho:

✓ Incluindo sua própria versão de tabela periódica.

Mendeleev em 1871 publicou a versão da Tabela Periódica.

Arrumando os elementos na ordem do aumento das massas atômicas:

Os elementos com propriedades semelhantes ocorriam em intervalos

periódicos.

Mendeleev dividiu esta lista de elementos em séries de linhas e empilhou-as:

✓ Os elementos de propriedades semelhantes arrumados em colunas

verticais chamados grupos.
Uma versão da tabela
periódica de Mendeleev com
66 elementos, da primeira
edição inglesa do seu livro de
texto (1891, baseada na 5ª
edição russa).
 Tabela 1 – Tabela periódica de Mendeleev com “massas atômicas” (1871).

Grupo I Grupo II Grupo III Grupo IV Grupo V Grupo Grupo Grupo

VI VII VIII
1 H
1

2 Li Be B C N O F
7 9,4 11 12 14 16 19
➢Com esta tabela ele previu a
3 Na Mg Al Si P S Cl
existência de elementos ainda 23 24 27,3 28 31 32 35,5
não conhecidos na época e que
4 K Ca ---- Ti V Cr Mn Fe Co Ni
ocupariam os espaços vazios 39 40 44 48 51 52 55 56 59 59
da mesma.
5 Cu Zn ---- ---- As Se Br
63 65 68 72 75 78 80
➢ Uma vantagem da tabela de
Mendeleev é que, por ela, foi 6 Rb Sr Yt Zr Nb Mo ---- Ru Rh Pd
85 87 88 90 94 96 100 104 104 106
possível predizer as
propriedades dos elementos 7 Ag Cd In Sn Sb Te I
108 112 113 118 122 125 127
que faltavam, pois os elementos
agrupados em uma mesma 8 Cs Ba Di Ce
133 137 138? 140?
coluna tinham que ter
propriedades similares. 9

10 Er La Ta W Os Ir Pt
178 180 182 184 195 197 198

11 Au Hg Tl Pb Bi
199 200 204 207 208

12 Th U
231 240
 Em 1871, Mendeleev observou que a posição mais adequada para o As seria
abaixo do P, e não do Si, o que deixou um elemento faltando abaixo do Si.

✓ Ele previu um número de propriedades para este elemento, chamando-o

de “eca-silício”.

• Em 1886 o Ge foi descoberto. As propriedades do Ge se equiparam bem à

previsão de Mendeleev para o “eca-silício”.

Tabela 2 – Predições de Mendeleev para o eca-silício (germânio).

Propriedade Eca-silício (E) Germânio

massa molar / g mol-1 72 72,59
densidade / g cm-3 5,5 5,32
ponto de fusão / oC alto 937
aparência cinza escuro cinza esbranquiçado
óxido EO2; sólido branco; anfotérico; GeO2; sólido branco; anfotérico;
densidade 4,7 g cm-3 densidade 4,23 g cm-3
cloreto ECl4; ferve abaixo de 100 oC; GeCl4; ferve a 84 oC; densidade
densidade 1,9 g cm-3 1,84 g cm-3
As vezes, havia a necessidade de inverter a ordem com base nos massas
atômicas dos elementos na tabela.

Verificou-se que o massa atômica do argônio (39,9 u) era maior que o do potássio
(39,1):

✓ Com base nas propriedades físicas e químicas, o potássio pertencia,

claramente ao Grupo 1.

✓ Enquanto o argônio tinha que ser incluído com os demais gases nobres.
 O valor da tabela periódica na organização do conhecimento químico foi
demonstrado.

As tabelas periódicas, Meyer e Mendeleev listaram os elementos em ordem

crescente de massa atômica:

✓ Pois os números atômicos não eram conhecidos nesta época.

Atualmente, similaridades nas propriedades dos elementos:

✓ São resultados de similaridades nas configurações eletrônicas das

camadas de valência.
A LEI PERIÓDICA

A lei periódica estabelece que:

Quando os elementos são listados, sequencialmente, em ordem

crescente do número atômico, é observada uma repetição periódica em suas
propriedades físicas e químicas.

Os gases nobres é um conjunto de elementos que atrai muito a atenção

✓ Recebem esta denominação porque todos são gases a temperaturas e

pressões ordinárias ou comuns, são pouco ativos quimicamente, ou nobres.

Os gases nobres são:

 Hélio (He, Z = 2)
 Neônio (Ne, Z = 10)
 Argônio (Ar, Z = 18)
 Criptônio (Kr, Z = 36)
 Xenônio (Xe, Z = 54)
 Radônio (Ra, Z = 86)
Um elemento posterior a um gás nobre, encontramos um metal:

✓ Altamente reativo que reage vigorosamente com uma grande variedade

de substâncias, inclusive com a água.

✓ Esta família de elementos é chamada de metais alcalinos .

Os metais alcalinos são:

 Lítio (Li, Z = 3)
 Sódio (Na, Z = 11)
 Potássio (K, Z = 19)
 Rubídio (Rb, Z = 37)
 Césio (Cs, Z = 55)
 Frâncio (Fr, Z = 87)
Os elementos imediatamente anteriores aos gases nobres, exceto o hidrogênio,
são todos altamente reativos:

✓ Semelhantes quimicamente aos não-metais, e são chamados halogênios.

Os halogênios são:

 Flúor (F, Z = 9)
 Cloro (Cl, Z = 17)
 Bromo (Br, Z = 35)
 Iodo (I, Z = 53)
 Astato (At, Z = 85)

Considerando estas três famílias de elementos, encontramos a seqüência

halogênio - gás nobre - metal alcalino que se repete periodicamente.

Obs: Embora algumas das propriedades do hidrogênio sejam semelhantes às dos

halogênios, o hidrogênio não é classificado como um halogênio. As propriedades
do hidrogênio ocupam uma classe particular.
A lei periódica.
AS CONFIGURAÇÕES PERIÓDICAS E A TABELA PERIÓDICA MODERNA

A repetição verificada na lei periódica é a base da estrutura da tabela periódica

moderna:

✓ As famílias de elementos com propriedades químicas semelhantes são

distribuídas em colunas verticais chamadas grupos.

A tabela periódica moderna: organiza os elementos em ordem crescente de

número atômico.

As colunas verticais da Tabela Periódica são chamadas de grupos.

Estes grupos identificam as principais famílias dos elementos.

 Os grupos 1 e 2 e 13 até 18 são chamados de grupos principais ou
representativos da tabela.

As linhas horizontais são chamadas de períodos e são numeradas de cima para

baixo.

As quatro regiões coloridas são chamadas de blocos:

✓ Relacionadas com a estrutura atômica, são chamados de s, p, d e f.

Os membros do bloco d, com exceção dos elementos do grupo 12 (o grupo do

zinco, Zn, Cd, Hg):

✓ São chamados de metais de transição.

Estes elementos são transicionais no caráter entre os metais, que reagem

vigorosamente, do bloco s e os metais menos reativos no lado esquerdo do bloco
p.
Os nomes dos blocos na Tabela Periódica estão baseados na última subcamada ocupada no
átomo de um elemento de acordo com o princípio de construção.
Os membros do bloco f, mostrado abaixo da tabela para economizar espaço:

✓ São os metais de transição internos.

Do lantânio (La, elemento 57) ao lutécio (Lu, elemento 71) no período 6 temos os
lantanídeos.

Do actínio (Ac, elemento 89) ao laurêncio (Lr, elemento 103) no período 7 temos
os actinídeos.

Os elementos do grupo 1 (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) são chamados de metais
alcalinos.

✓ Todos são metais macios e prateados que fundem em temperaturas

baixas.

✓ Produzem H2 quanto postos em contato com H2O – lítio moderado, mas

cresce em violência quando descemos no grupo.
 Os elementos do grupo 2 (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra) são chamados de metais
alcalino terrosos.

✓ Os metais do Grupo 2 têm muitas propriedades comuns com os metais do

Grupo 1, mas suas reações são menos vigorosas.

No Grupo 18 (lado extremo da tabela), os elementos são conhecidos como gases

nobres.

✓ Eles são chamados assim porque combinam com pouco elementos.

✓ Eles são quimicamente neutros. São incolores e inodoros.

Próximo aos gases nobres estão os halogênios do Grupo 17.

✓ Muitas das propriedades dos halogênios mostram variações regulares do

flúor ao iodo.

No topo da tabela periódica, sozinho, está o hidrogênio.

✓ Algumas tabelas colocam o hidrogênio no Grupo 1.

✓ Outros no Grupo 17 e outros em ambos os grupos.

✓ No entanto ele é um elemento muito especial.

Os elementos são classificados como metais, não-metais e semimetais.

Metal: conduz eletricidade, tem brilho, é maleável e flexível.

Não-metal: não conduz eletricidade e não é maleável e flexível.

Semimetal: tem a aparência e algumas propriedades de um metal mas comporta-

se quimicamente como um não-metal.

A distinção entre metais-semimetais e semimetais-não-metais não são muito

precisas.

Os 7 elementos que são considerados normalmente como semimetais são:

B, Si, Ge, As, Sb, Te e Po.

A tabela Periódica é uma ferramenta útil para o desenvolvimento do conhecimento
químico.

Investigando a tabela, podemos saber:

✓ Se um elemento é um metal de transição como o ósmio.

✓ Assim como os outros elementos do bloco d.

✓ Também que é radônio é um gás radioativo perigoso, etc.

A organização da Tabela Periódica pode ser explicada agora que conhecemos as
configurações eletrônicas.

A tabela é dividida em blocos s, p, d e f:

✓ Denominados pela última subcamada ocupada de acordo com o princípio

da construção.
Dois elementos são exceções.

O hélio esta no bloco s, mas é mostrado no bloco p:

✓ Pois é um gás cujas propriedades combinam com os gases nobres do

Grupo 18, ao invés das dos metais reativos do grupo 2.

✓ Assim como os outros do Grupo 18, ele tem a camada de valência

completa.
Outro, o hidrogênio ocupa uma posição única na Tabela Periódica.

✓ Ele tem um elétron s, então pertence ao Grupo 1.

✓ Mas também tem um elétron a menos que a configuração dos gases

nobres, assim pode agir como um membro do Grupo 17.

Os blocos s e p formam os grupos principais da Tabela Periódica.

As configurações eletrônicas similares para os elementos em um grupo principal

são a razão para as propriedades similares destes elementos.
O número do grupo nos diz:

✓ Quantos elétrons estão presentes na camada de valência.

No Bloco s, o número do grupo (1 ou 2):

✓ É o mesmo que o número de elétrons de valência.

No Bloco p temos que subtrair 10 (para os 10 elétrons d) do número do grupo

para encontrar o número de elétrons de valência.

✓ Ex: flúor, no Grupo 17, tem 7 elétrons de valência.

 Cada novo período corresponde à ocupação de uma camada com o mais alto
número quântico principal.

✓ Esta configuração explica as diferenças de comprimento dos períodos.

O Período 1 consiste somente de dois elementos, H e He, com um orbital 1s

sozinho na camada de n = 1:

✓ Que fica preenchida com dois elétrons.

O Período 2 consiste de oito elementos (Li, Be, B, C, N, O, F e Ne):

✓ Nos quais um orbital 2s e três orbitais 2p vão sendo preenchidos com oito
elétrons.
No Período 3 (do Na ao Ar),:

✓ Os orbitais 3s e 3p estão sendo ocupados por oito elétrons.

No Período 4, não somente os oito elétrons dos orbitais 4s e 4p estarão sendo

adicionados, mas também os 10 elétrons dos orbitais 3d:

✓ Então, há 18 elementos no Período 4. O mesmo ocorre no Período 5.

No Período 6 e 7, um total de 32 elétrons são adicionados porque 14 elétrons são

adicionados ao sete orbitais 4f e/ou 5f.

Os elementos do Bloco f têm propriedades muito similares, porque sua

configuração eletrônica difere somente na população dos orbitais f internos:

✓ E estes elétrons f não participam muito na formação de ligação.

CARGA NUCLEAR EFETIVA E REGRA DE SLATER

Para entender as propriedades dos átomos:

✓ Devemos estar familiarizados com as configurações eletrônicas.

✓ E com a intensidade da força de atração entre o núcleo e os elétrons mais

externos.

A lei de Coulomb de atração indica que a força da atração entre as duas cargas
elétricas:

✓ Depende da magnitude das cargas e da distância entre elas.

✓ A força de atração entre um elétron e o núcleo depende da magnitude da

carga nuclear líquida agindo no elétron e da distância média entre o núcleo e o
elétron.
A força de atração aumenta na mesma proporção que a carga nuclear.

E diminui à medida que o elétron se afasta do núcleo.

Em um átomo polieletrônico:

✓ Cada elétron é simultaneamente atraído pelo núcleo e repelido pelos

outros elétrons.

✓ Existem tantas repulsões elétron-elétron que não podemos analisar

exatamente a situação.

✓ Podemos estimar a energia de cada elétron considerando como ele

interage com o ambiente médio criado pelo núcleo e os outros elétrons no átomo.
Tratamos cada elétron individualmente:

✓ Como se ele estivesse se movendo no campo elétrico criado pelo núcleo

e pela densidade eletrônica vizinha dos outros elétrons.

Esse campo elétrico é equivalente ao campo gerado por uma carga localizada no
núcleo:

✓ Chamada de carga nuclear efetiva.

A carga nuclear efetiva, Zef, para um elétron é igual ao:

✓ Número de prótons no núcleo, Z, menos o número médio de elétrons, S

(S é a constante de blindagem), que está entre o núcleo e o elétron em questão:

Zef = Z – S

Como S representa uma média, não é necessário que ele seja um número inteiro.
Muitas das propriedades dos átomos são determinadas pela carga nuclear efetiva:

✓ Sofrida por seus elétrons mais externos, ou de valência.

Qualquer densidade eletrônica entre o núcleo e um elétron mais externo:

✓ Diminui a carga nuclear efetiva agindo em um elétron mais externo.

Ou seja, a densidade eletrônica relativa aos elétrons mais internos blinda ou

protege:

✓ Os elétrons mais externos da carga total do núcleo.

 Como os elétrons mais internos estão localizados basicamente entre o núcleo e os
elétrons mais externos:

✓ Eles são mais eficientes em blindar os elétrons mais externos.

Os elétrons de mesmo nível dificilmente blindam uns aos outros da carga do

núcleo.

A carga nuclear efetiva sofrida pelos elétrons mais externos:

✓ É determinada basicamente pela diferença entre a carga do núcleo e a

carga dos elétrons internos.

Podemos estimar aproximadamente a carga nuclear efetiva usando a carga

nuclear e o número de elétrons internos.
Por ex., o magnésio (número atômico 12) tem configuração eletrônica [Ne] 3s2.

A carga nuclear do átomo é 12+, e a camada mais interna de Ne consiste em dez

elétrons.

Esperaríamos que cada elétron mais externo sofresse uma carga nuclear efetiva
de aproximadamente 12-10 = 2+.
Esse cálculo subestima a carga nuclear efetiva:

✓ Os elétrons mais externos de um átomo têm muitas probabilidades de

estar no cerne.

Cálculos mais detalhados indicam que a carga nuclear efetiva agindo nos elétrons
mais externos do Mg:

✓ É na realidade 3,3+.

A carga nuclear efetiva sofrida pelos elétrons mais externos aumenta quando
passamos de elemento para elemento por um período da tabela.

Apesar de o número de elétrons internos permanecer o mesmo à medida que nos

movemos no período, a carga nuclear real aumenta.

Os elétrons de nível mais externo adicionados para contrabalançar o aumento da

carga nuclear blindam uns aos outros com muito pouca eficiência.

Logo, a carga nuclear efetiva aumenta progressivamente.

(a) A carga nuclear efetiva sofrida pelos elétrons de valência do magnésio depende
principalmente da carga 12+ do núcleo e da carga 10- do cerne do neônio. Se o cerne de
neônio fosse totalmente eficiente em blindar do núcleo os elétrons de valência, cada elétron de
valência sofreria uma carga nuclear efetiva de 2+. (b) Os elétrons 3s têm alguma probabilidade
de estar dentro do cerne de Ne. Como conseqüência dessa “penetração”, os elétrons mais
internos não são totalmente eficientes em blindar os elétrons 3s do núcleo. Assim, a carga
nuclear efetiva sofrida pelos elétrons 3s é maior que 2+.
Por exemplo, os elétrons mais internos 1s2 do lítio (1s22s1) blindam os elétrons
mais externos 2s do núcleo carregado 3+ com eficiência satisfatória.

Conseqüentemente, os elétrons mais externos sofrem carga nuclear efetiva de

aproximadamente 3-2 = 1+.
REGRA DE J. C. SLATER

Slater em 1930 publicou um conjunto de regras para estimar as constantes de

blindagem.

✓ Consequentemente, a carga nuclear efetiva dos átomos.

✓ Slater aplicou com sucesso para estimar o tamanho dos átomos e íons, os
níveis de energia e a suscetibilidade magnética.

Geralmente, as regras de Slater são muito úteis para correlacionar a carga nuclear
efetiva com propriedades tais como:

✓ Raio atômico e eletronegatividade ao longo das linhas da Tabela Periódica.

Ref.: SLATER, J.C. Atomic shielding constants. Phys. Rev., v. 36, p. 57-64, 1930.
1) Escreva a configuração eletrônica dos elementos na seguinte ordem e grupos:
(1s) (2s, 2p) (3s, 3p) (3d) (4s, 4p) (4d) (4f) (5s, 5p) etc.

2) Elétrons em qualquer grupo à direita do grupo (ns, np) não contribuem para a
constante de blindagem.

3) Todos os outros elétrons dentro do grupo (ns, np), (nd) ou (nf) blindam o elétron
de 0,35 cada.

4) Todos os elétrons na camada (n -1) contribuem com 0,85 cada.

5) Todos os elétrons (n – 2, por diante) blindam completamente e contribuem com

1 para o fator de blindagem.

Quando o elétron que está sendo blindado pertence a um grupo (nd) ou

(nf), as regras 2 e 3 são as mesmas, mas as regras 4 e 5 tornam-se:

6) Todos os elétrons nos grupos à esquerda do grupo (nd) ou (nf) contribuem com
1,0 para o fator de blindagem.
Exemplos:

1) Considere o elétron de valência no átomo 7N = 1s22s22p3; temos:

(1s)2(2s,2p)5
S = (2 x 0,85) + (4 x 0,35) = 3,10.
Zef = Z – S = 7,0 – 3,1 = 3,9.

2) Considere e elétron de valência no átomo 30Zn, temos:

(1s)2(2s,2p)8(3s, 3p)8(3d)10(4s)2
S = (10 x 1,0) + (18 x 0,85) + (1 x 0,35) = 25,65.
Zef = Z – S = 30,0 – 25,65 = 4,35.

3) Considere um elétron 3d no Zn, temos:

S = (18 x 1,0) + (9 x 0,35) = 21,15.

Zef = 8,85.
Exercício: Calcule a carga nuclear efetiva do elétron 2p no nitrogênio.

Configuração eletrônica: (1s)2 (2s, 2p)5

Constante de blindagem, S = (0,35 × 4) + (2 × 0,85) = 3,10

Carga nuclear efetiva, Zef = Z – S = 7 – 3,10 = 3,90

PENETRAÇÃO E BLINDAGEM

Hoje sabemos que a configuração eletrônica do estado fundamental:

✓ É uma especificação da ocupação dos orbitais de um átomo no seu

estado de menor energia.

O princípio da exclusão proíbe que mais do que dois elétrons ocupem em único
orbital.

A carga nuclear sentida por um elétron é reduzida pela blindagem dos outros
elétrons.
•Como resultado da penetração e da blindagem.

✓ A ordem de energia em átomos multieletrônicos é normalmente:

ns < np < nd < nf

•Os orbitais s são os mais penetrantes e os orbitais f são os menos penetrantes.

Cargas nucleares efetivas, Zef.
AS PROPRIEDADES PERIÓDICAS

Propriedades características dos átomos como seus tamanhos e as energias

associadas com a remoção e adição de elétrons:

✓ Mostram variações periódicas com o número atômico.

Estas propriedades atômicas são de importância considerável:

✓ Esclarecem as propriedades químicas dos elementos.

RAIOS ATÔMICO E IÔNICO

Uma das propriedades atômicas mais úteis de um elemento é o tamanho de seus

átomos e íons.

As nuvens eletrônicas não têm fronteiras muito definidas:

✓ Não podemos verdadeiramente falar de raio de um átomo.

✓ O tamanho de um átomo é definido como o tamanho da superfície-limite

que contém 90 ou 95 % de sua carga eletrônica total.
O raio metálico de um elemento metálico:

✓ É definido como a metade da distância determinada entre os núcleos dos

átomos vizinhos mais próximos em um sólido.

O raio covalente de um elemento não-metálico:

✓ É definido como a metade da separação de átomos vizinhos do mesmo

elemento em um uma molécula.

✓ As ligações múltiplas são mais curtas do que as ligações simples.

 Raio metálico

Raio metálico e covalente. Os valores dos raios são obtidos a partir de medidas de distâncias
interatômicas.
 Daqui para frente vamos nos referir aos raios metálicos e covalente como raio
atômico.

O raio iônico de um elemento:

✓ Está relacionado com à distância entre os núcleos de cátions e ânions

que estão vizinhos.
 Raio iônico

Raio iônico.
Os dados mostram que:

✓ Os raios atômicos aumento para baixo em um grupo.

✓ E dentro dos blocos s e p eles decrescem da esquerda para a direita, ao

longo de um período.
Variação do raio atômico ao longo da tabela periódica. Observe uma contração dos raios
após os lantanídeos no período 6 (a partir do Cs). Os raios metálicos têm sido usados para
os elementos metálicos e os raios covalentes têm sido usados para os elementos não
metálicos.
Cargas nucleares efetivas, Zef.
 •Volume = 4/3 r3

Raios atômicos (em picômetros, 1 pm = 10-12 m) de um grupo principal de elementos. Os

raios decrescem da esquerda para a direita em um período e crescem de cima para baixo em
um grupo.
Raios atômicos (em picômetros, 1 pm = 10-12 m)
Quando descemos em um grupo:

✓ Os elétrons de valência se encontram em orbitais de número quântico

principal cada vez maior e deste modo o raio médio é maior.

Ao longo de um período:

✓ Os elétrons de valência entram em orbitais da mesma camada.

✓ O aumento na carga nuclear efetiva ao longo do período age nos elétrons

e resulta em átomos progressivamente mais compactos.

O raio em um grupo aumenta para baixo e decresce ao longo do período:

✓ Isto se correlaciona com as tendências em muitas propriedades químicas.

Para o período 6 (Cs ao Rn):

✓ Os raios metálicos da terceira linha do bloco d são muito similares

àqueles da segunda linha, e não são significativamente maiores.

✓ Por exemplo: O raio do Mo (Z = 42) e W (Z = 74) são 140 pm e 141 pm.

A redução do raio está abaixo do esperado com base e deve-se a contração

lantanídica.

Os elementos do Período 6 são precedidos pelos elementos da primeira série do

bloco f, os lantanídeos, onde os orbitais 4 f estão sendo ocupados.

✓ Estes orbitais f possuem uma pobre propriedade de blindagem.

As repulsões entre os elétrons que estão sendo adicionados ao longo do bloco f
diminuem, para compensar o aumento na carga nuclear efetiva:

✓ Deste modo, Zef aumenta da esquerda para a direita ao longo de um

período.

✓ O efeito dominante de Zef se sobressai em todos os elétrons, e desta

forma resulta num átomo mais compacto.

De forma semelhante à contração, lantanídica:

✓ Este efeito pode ser atribuído às características pobres de blindagem dos

elétrons d do elementos que iniciam o período.
Uma característica geral:

✓ É que todos os ânions são maiores do que os átomos que os originaram e

todos os cátions são menores.

O aumento do raio de um átomo para a formação do ânion:

✓ É o resultado da maior repulsão elétron-elétron que ocorre no ânion

quando comparado ao átomo neutro.

O menor raio do cátion comparado com o do átomo que o originou:

✓ É uma conseqüência não somente da redução na repulsão elétron-

elétron, devido à perda de elétrons de valência.

✓ Esta perda torna o centro do átomo muito mais compacto.

Cargas nucleares efetivas, Zef.
 •Volume = 4/3 r3

Raios iônicos (em picômetros, 1 pm = 10-12 m) dos íons dos elementos dos grupos principais.
Observe que os cátions são tipicamente menores que os ânions – e, em alguns casos, muito
menores.
Raios iônicos, r/pm*.

Raios iônicos (em

picômetros, 1 pm =
10-12 m)
Os tamanhos relativos de cátions, ânions e seus átomos geradores para um seleção de
elementos. Observe que os cátions são menores que seus átomos geradores, enquanto que
os ânions são maiores.
ENERGIA DE IONIZAÇÃO

A facilidade com que um elétron pode ser removido de um átomo é medida pela
sua energia de ionização, I:

✓ A energia mínima para remover um elétron de um átomo na fase gasosa.

A (g) → A+ (g) + e- (g) I = E(A+, g) – E(A,g)

A primeira energia de ionização, I1, é a energia de ionização do elétron ligado
menos firmemente ao átomo neutro.

A segunda energia de ionização, I2, é a energia de ionização do cátion resultante, e

assim por diante.

Cu(g) → Cu+(g) + e-(g) energia requerida = I1 (785 kJ mol-1)

Cu+(g) → Cu2+(g) + e-(g) energia requerida = I2 (1.955 kJ mol-1)

A energia de ionização é expressa em eletronvolts (eV):

✓ Onde 1 eV é a energia adquirida por um elétron quando é submetido a

uma diferença de potencial de 1 V

✓ 1 eV = 96.485 kJ mol-1 ou 1 eV = 1,602x10-19 J.

A energia de ionização do átomo de H é 13,6 eV.

✓ Então, remover um elétron do átomo de hidrogênio é equivalente a

arrastar o elétron em uma diferença de potencial de 13,6 eV.

De um modo geral, a energia de ionização de um elemento:

✓ É determinada pela energia do orbital ocupado mais elevado no estado

fundamental do átomo.
As primeiras energias de ionização variam de forma sistemática pela tabela
periódica:

✓ Menor no inferior esquerdo (próximo ao césio) e maior próximo ao lado

superior direito (próximo ao hélio).

A variação segue o padrão da carga nuclear efetiva, relacionado com o princípio da

construção:

✓ Há algumas modulações discretas que surgem do efeito das repulsões

elétron-elétron dentro da mesma camada.

As energias de ionização também se correlacionam fortemente com o raio

atômico:

✓ Os elementos que possuem pequenos raios atômicos geralmente

possuem altos valores de energia de ionização.

✓ É que para um átomo pequeno um elétron está próximo ao núcleo e

experimenta uma forte atração Coulômbica.
Variação das primeiras energias de ionização ao longo da tabela periódica.
Cargas nucleares efetivas, Zef.
As primeiras energias de ionização para elementos dos grupos principais, em quilojoules por
mol. Em geral, valores baixos são encontrados abaixo à esquerda da tabela e os valores altos
no topo à direita.
 •General Trend in First Ionization Energies

•Increasing First Ionization Energy

•Increasing First Ionization Energy
Algumas diferenças na energia de ionização podem ser explicadas.

A primeira energia de ionização do boro é menor do que a do berílio:

✓ Apesar boro possuir carga nuclear maior.

✓ No boro o elétron mais externo ocupa o orbital 2p e está menos

fortemente ligado no orbital 2s.

✓ Assim, o valor de I1 apresenta um menor valor.

O decréscimo entre nitrogênio e oxigênio tem uma explicação diferente.

A configuração dos dois átomos é:

N:[He] 2s2 2px1 2py1 2pz1 e O:[He] 2s2 2px2 2py1 2pz1

No átomo de O dois elétrons ocupam o mesmo orbital 2p, assim se repelem

fortemente:

✓ Esta repulsão forte compensa a carga nuclear maior.

 Outro padrão, nas energias de ionização dos elementos, de importância
considerável em química inorgânica é que:

✓ Ionizações sucessivas de uma espécie requerem energias maiores.

A explicação é que:

✓ Quanto maior a carga positiva das espécies, maior a energia necessária

para remover um elétron daquelas espécies.
Figura 12 – Primeira, segunda e terceira energias de ionização dos elementos do Grupo 13.
As energias de ionização sucessivas aumentam, mas não há um padrão claro do decréscimo
da energia do grupo.
Primeira energia de ionização e algumas superiores
dos elementos, I / (KJ mol-1).
AFINIDADE ELETRÔNICA

A entalpia por ganho de elétron, eHΘ, é a variação da entalpia padrão por mol de
átomos quando um átomo na fase gasosa ganha um elétron:

A (g) + e- (g) → A- eHΘ

A entalpia por ganho de elétron é discutido em termos de uma propriedade

relacionada:

✓ A afinidade eletrônica, Eae, de um elemento.

A afinidade eletrônica, Eae, de um elemento:

✓ É a energia liberada ou absorvida quando um elétron é adicionado a um

átomo na fase gasosa.

Então, o ganho de elétron pode ser exotérmico ou endotérmico.

Uma afinidade eletrônica positiva:

✓ Significa que uma grande quantidade de energia é liberada quando um

elétron se liga a um átomo na fase gasosa.

Um afinidade eletrônica negativa:

✓ Significa que energia deve ser fornecida para empurrar um elétron para se
ligar a um átomo.
Cargas nucleares efetivas, Zef.
A variação da afinidade eletrônica em quilojoules por mol dos elementos dos grupos
principais. Quando dois valores são dados, o primeiro refere-se à formação do íon com carga
unitária e o segundo é a energia adicional necessária para produzir o ânion duplamente
carregado. A variação é menos sistemática do que para o raio atômico e para a energia de
ionização, mas altos valores tendem a ser encontrados próximos ao flúor (mas não para os
gases nobres).
Mais formalmente, a afinidade eletrônica de um elemento X é definida como:

Eae = E(X) – E(X-)

Onde: E(X) é a energia do átomo X na fase gasosa e E(X-) é a energia do ânion na

fase gasosa.

Em T = 0, a afinidade eletrônica é o negativo da entalpia por ganho de um elétron.

A afinidade eletrônica é o oposto da energia de ionização.

Um valor de afinidade eletrônica positiva:

✓ Indica que o íon X- tem energia menor, mais negativa, e deste modo mais
favorável do que a de um átomo neutra X.

A afinidade eletrônica de um elemento:

✓ É determinada em grande parte pela sua energia do orbital mais baixo

não-preenchido (ou semipreenchido) do átomo no seu estado fundamental.
 Um elemento possui uma alta afinidade eletrônica se o elétron adicional pode
entrar numa camada onde ele experimenta uma carga nuclear efetiva forte.

✓ Este é o caso para os elementos do topo direito da tabela periódica.

A segunda entalpia por ganho de um elétron, a mudança de entalpia para a

fixação do segundo elétron a um átomo inicialmente neutro:

✓ É sem dúvida positiva, porque a repulsão eletrônica excede a atração

nuclear.

A afinidade eletrônica é maior próximo no canto direito superior da Tabela

periódica, perto do oxigênio, enxofre e halogênios.

✓ Nesses átomos, o elétron adicionado ocupa um orbital p próximo ao

núcleo com carga alta e sentindo sua forte atração.
Tendências nas propriedades-chave dos elementos em função da posição na tabela
periódica.
6) AS PROPRIEDADES FÍSICAS E A PERIODICIDADE

As propriedades físicas dos elementos também demonstram a lei periódica.

a) DENSIDADE E PONTO DE FUSÃO

A figura a seguir mostra as densidades dos elementos a 25 oC, em função do

número atômico.

Para os elementos que são normalmente gases a 25 oC, a densidade

considerada é a do líquido na sua temperatura de ebulição.
Densidades dos elementos a 25 oC. (Para os elementos gasosos nesta temperatura, a
densidade é a do líquido no ponto de ebulição.)
 A periodicidade na densidade é ilustrada pela sucessão de máximos e mínimos
em um gráfico, embora estas variações não sejam muito regulares, pois diferentes
características estruturais influenciam na densidade da sustância.

Então a densidade dos elementos vai depender do tipo de ligação, do tipo de

empacotamento para sólidos, etc.

A figura a seguir exibe uma periodicidade irregular e relativa aos pontos de fusão
dos elementos.

Novamente observamos uma sucessão de máximos e mínimos.

Uma comparação das Figuras 11 e 12 com a tabela periódica demonstra uma

relação entre a periodicidade na densidade e no ponto de fusão com a
configuração eletrônica.

Os melhores exemplos desta comparação podem ser os mínimos pontos de fusão

exibidos pelos gases nobres.
Pontos de fusão dos elementos.
AS PROPRIEDADES QUÍMICAS E A PERIODICIDADE

METAIS

O caráter metálico refere-se às propriedades dos metais (brilhante ou lustroso,

maleável e dúctil, os óxidos formam sólidos iônicos básicos e tendem a formar
cátions em solução aquosa).

O caráter metálico aumenta à medida que descemos em um grupo.

O caráter metálico diminui ao longo do período.

Os metais têm energias de ionização baixas.

A maioria dos metais neutros sofre oxidação em vez de redução.

Quando os metais são oxidados, eles tendem a formar cátions característicos.

Todos metais do grupo 1A formam íons M+.

Todos metais do grupo 2A formam íons M2+.

A maioria dos metais de transição têm cargas variáveis .

A maior parte dos óxidos metálicos são básicos:

Óxido metálico + água → hidróxido metálico

Na2O(s) + H2O(l) → 2 NaOH(aq)

b) NÃO-METAIS

Os não-metais apresentam um comportamento mais variado do que os metais.

 Quando os não-metais reagem com os metais, os não-metais tendem a ganhar
elétrons:
metal + não-metal → sal

2 Al(s) + 3 Br2(l) → 2 AlBr3(s)

A maior parte dos óxidos não-metálicos são ácidos:

óxido não-metálicos + água → ácido

P4O10(s) + H2O(l) → 4 H3PO4(aq)

METALÓIDES OU SEMIMETAIS

Os metalóides têm propriedades intermediárias entre os metais e os não-metais.

Exemplo: o Si tem brilho metálico, mas é quebradiço.

Os metalóides são famosos na indústria de semicondutores.

As cargas de alguns íons comuns encontrados em compostos iônicos. Note que a linha em
escada que divide os metais dos não-metais também separa cátions de ânions.
GRUPO 1 A: OS METAIS ALCALINOS

Todos os metais alcalinos são macios.

A química é dominada pela perda de seu único elétron s:

M → M+ + e-

A reatividade aumenta ao descermos no grupo.

Os metais alcalinos reagem com água para formar MOH e gás hidrogênio:

2 M(s) + 2 H2O(l) → 2 MOH (aq) + H2(g)

Os metais alcalinos produzem diferentes óxidos ao reagirem com o O2:

4 Li(s) + O2(g) → 2 Li2O(s) (óxido)
2 Na(s) + O2(g) → Na2O2(s) (peróxido)
K(s) + O2(g) → KO2(s) (superóxido)

Os metais alcalinos emitem cores características quando colocados em uma

chama à alta temperatura.

O elétron s é excitado por uma chama e emite energia quando retorna ao estado
fundamental.
O teste de chama para o lítio, o sódio e o potássio revela as seguintes cores características:
(a) Li (vermelho), (b) Na (amarelo) e (c) K (lilás).
Algumas propriedades dos metais alcalinos.
GRUPO 1 A: OS METAIS ALCALINOS TERROSOS

Os metais alcalinos terrosos são mais duros e mais densos do que os metais
alcalinos.

A química é dominada pela perda de dois elétrons s:

M → M2+ + 2e-.

Mg(s) + Cl2(g) → MgCl2(s)

2 Mg(s) + O2(g) → 2 MgO(s)

O Be não reage com água. O Mg reagirá apenas com o vapor de água. Do Ca em

diante:

Ca(s) + 2H2O(l) → Ca(OH)2(aq) + H2(g)

Algumas propriedades dos metais alcalinos terrosos.
HIDROGÊNIO

O hidrogênio é um elemento singular.

Muito freqüentemente ocorre como um gás diatômico incolor, H2.

Ele pode tanto ganhar outro elétron para formar o íon hidreto, H-, como perder seu
elétron para formar H+:
2 Na(s) + H2(g) → 2 NaH(s)

2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g)

O H+ é um próton.

A química aquosa do hidrogênio é dominada pelo H+(aq).

f) O GRUPO DO OXIGÊNIO

Ao descermos no grupo, o caráter metálico aumenta (o O2 é um gás, o Te é um

metalóide, o Po é um metal).
Algumas propriedades dos elementos do grupo 6 A.
 Há duas formas importantes de oxigênio: O2 e ozônio (O3). O ozônio pode ser
preparado a partir do oxigênio:

3 O2(g) → 2 O3(g) H = 284,6 kJ.

O ozônio possui um cheiro pungente e é tóxico.

O oxigênio (ou dioxigênio, O2) é um agente de oxidação potente, uma vez que o
íon O2- tem uma configuração de gás nobre.

Existem dois estados de oxidação para o oxigênio: 2- (por exemplo, H2O) e 1- (por
exemplo, H2O2).

O enxofre é outro importante membro desse grupo.

A forma mais comum do enxofre é o S8 amarelo.

O enxofre tende a formar S2- nos compostos (sulfetos).

O GRUPO DO FLÚOR

A química dos halogênios é dominada pelo ganho de um elétron para formar um

ânion:
X2 + 2 e- → 2 X-.

O flúor é uma das substâncias mais reativas que se conhece:

2 F2(g) + 2 H2O(l) → 4 HF(aq) + O2(g) H = -758,9 kJ.

Todos os halogênios consistem de moléculas diatômicas (X2).

O cloro é o halogênio mais utilizado industrialmente. Ele é produzido pela

eletrólise do sal grosso (NaCl):

2 NaCl(aq) + 2 H2O(l) → 2 NaOH(aq) + H2(g) + Cl2(g).

A reação entre o cloro e a água produz ácido hipocloroso (HOCl) que desinfeta a
água de piscina:
Cl2(g) + H2O(l) → HCl(aq) + HOCl(aq).

Todos os compostos dos halogênios com hidrogênio são ácidos fortes, com
exceção do HF.
Algumas propriedades dos halogênios.
OS GASES NOBRES

Todos esses são não-metais e monoatômicos.

Eles são notoriamente não-reativos porque têm os subníveis s e p completamente

preenchidos.

Em 1962 os primeiros composto de gases nobres foi preparado: XeF2, XeF4 e

XeF6.

Até agora, os únicos outros compostos de gases nobres conhecidos são o KrF2 e o
HArF.
Algumas propriedades dos gases nobres.
Tendências nas propriedades-chave dos elementos em função da posição na tabela
periódica.