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CINÉTICA QUÍMICA

EXERCÍCIOS APROFUNDADOS 2020 - 2022


CINÉTICA QUÍMICA
As reações químicas também podem ter velocidade! Não fique pra trás no vestibular
com as nossas aulas de Cinética Química.

Esta subárea é composta pelos módulos:

1. Exercícios Aprofundados: Cinética Química


CINÉTICA QUÍMICA

1. (UEM 2013) As tabelas a seguir se 16. O valor de m para a decomposição de


referem às velocidades de reações de XZ2 é maior do que para a decomposição
decomposição de duas substâncias de A2D3.
hipotéticas XZ2 e A2D3, em meio aquoso à
temperatura constante.
2. (ITA 2017) Considere as reações
Concentração inicial Velocidade da reação químicas reversíveis I e II:
XZ2 em mol/L em mol/(L.h)

0,1 0,05
k
0,2 0,15 I. BrO3(aq)
− 2−
+ 3 SO3(aq)
1→

←
− 2−
 Br(aq) + 3 SO4(aq) .
k2
II. O2(g) + O(g)  O3(g) .
Concentração inicial de Velocidade da reação
A2D3 em mol/L em mol/(L.h)

0,1 0,1 A respeito das reações I e II responda


0,2 0,4 às solicitações dos itens a e b,
Sabendo que a velocidade de reação de respectivamente:
uma substância J é dada por v = k [ J] m ,
onde os números k e m são determinados
a. Sabendo que a reação I ocorre em
experimentalmente, e supondo que
meio ácido e que a sua reação direta
somente k dependa da temperatura em
é sujeita à lei de velocidade dada por
que a reação ocorre, e levando em conta
os seus conhecimentos, assinale o que for v = k1 BrO3−  SO32−  H+  , expresse a lei
   
correto. de velocidade para a reação reversa.
01. A constante m para a reação de b. Calcule a constante de equilíbrio da
decomposição da substância XZ2 é reação II dadas as seguintes reações
log2 6. e suas respectivas constantes de
equilíbrio:
02. O gráfico da velocidade da reação de hν
 → NO(g) + O(g) 4,0 × 10−49
decomposição de A2D3 (em mol/(L.h)), NO2(g) ←  K eq. =

vista como função da concentração (em O3(g) + NO(g)  NO2(g) + O2(g) K eq. = 2,0 × 10−34
mol/L) de A2D3, é um arco de parábola.
04. Se a regra de van’t Hoff é válida
para a decomposição de XZ2, o valor de
k dobra, se considerarmos a equação de
velocidade da reação a uma temperatura
10°C maior. 3. (UFPR 2017) O cromo é um metal
08. Se um catalisador for adicionado à bastante utilizado em processos industriais
reação, ele acelerará a reação até ser e seu descarte impróprio causa diversas
inteiramente consumido. preocupações devido à sua alta toxicidade,

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no estado de Cr(VI) em humanos, animais a. Na troposfera, o ozônio reage com o
Exercícios Aprofundados: Cinética Química

e plantas. Recentemente, pesquisadores óxido de nitrogênio produzindo oxigênio


propuseram uma forma de tratar resíduos e dióxido de nitrogênio, cuja constante
de Cr(VI) utilizando um agente redutor de equilíbrio é 6,0 × 1034. De acordo com
natural, a epigalocatequina galato (EGCG) as concentrações descritas abaixo,
um polifenol presente nas folhas de chá verifique se o sistema está em equilíbrio.
verde. A EGCG reduz Cr(VI) a Cr(III), que Composto O3 NO O2 NO2
é menos tóxico e tende a precipitar ou a
se ligar ao solo em meio alcalino. O estudo Concentração
cinético dessa reação foi realizado em −1
1× 10−6 1× 10−5 8 × 10−3 2 × 10−4
(mol L )
três concentrações diferentes de Cr(VI),
em pH= 6,86, temperatura ambiente
b. Utilizando os dados para a reação do
e em concentração de EGCG muito
ozônio com o dióxido de nitrogênio na
superior a de Cr(VI), condição em que se
atmosfera, fornecidos abaixo, determine
pode considerar que [EGCG] permanece
a expressão da velocidade e calcule o
praticamente inalterada. Os dados de
valor da constante de velocidade dessa
concentração inicial de cromo VI (Cr(VI)]0 )
reação
e velocidade inicial (v 0 ) são mostrados na
tabela: NO2(g) + O3(g)  NO3(g) + O2(g)
[NO2 ] mol L−1 [O3 ] mol L−1 Velocidade mol L−1 s−1
Experimento [Cr(VI)]0 μM v 0 μM min−1 5 × 10−5 1× 10−5 2,2 × 10−2

1 40 0,64 5 × 10 −5
2 × 10 −5
4,4 × 10−2

2 30 0,48 2,5 × 10−5 2 × 10−5 2,2 × 10−2

3 20 0,32 c. Na troposfera, o ozônio também reage


(Fonte: Liu, K., Shi, Z., Zhou, S., Reduction of hexavalent com compostos orgânicos insaturados
chromium using epigallocatechin gallate in aqueous
solutions: kinetics and mechanism, RSC Advances,
prejudicando a qualidade de vida dos
2016, 6, 67196.) organismos vivos. Escreva a reação
de ozonólise do 2 - metilbuteno na
a. Forneça a lei de velocidade para a
troposfera.
reação mencionada.
b. Qual é a ordem de reação com relação
a Cr (Vl)? Por quê?
c. Qual é o valor da constante cinética
observável k obs (k obs = k[EGCG]y ) dessa
reação? Mostre o cálculo. 5. (FAC. SANTA MARCELINA - MEDICIN
2016) A urease é uma enzima que, em
meio aquoso, catalisa a hidrólise da ureia
em amônia e dióxido de carbono e ocorre
em algumas sementes, tais como soja,
melão, melancia, entre outras. A reação
4. (UFJF-PISM 3 2017) O ozônio é um descrita está representada na equação:
gás que existe em pequenas quantidades
(cerca de 10%) na troposfera, mas em
maior concentração na estratosfera,
constituindo a camada de ozônio.

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O gráfico representa uma reação química a. Escreva as fórmulas químicas dos

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que ocorre na presença e na ausência de óxidos presentes na composição do
um catalisador. xisto, sabendo que nesses compostos a
carga do ferro e do alumínio é +3.
b. Supondo que a reação de combustão
completa do metano seja elementar,
escreva a expressão da lei de
velocidade dessa reação. Explique o
que irá acontecer com a velocidade se a
concentração do metano for dobrada e
a concentração do oxigênio permanecer
constante.

a. Apresente a estrutura de Lewis da


molécula de amônia e classifique-a
quanto à sua polaridade. 7. (IME 2016) A reação de Sabatier-
Sanderens consiste na hidrogenação
b. Qual dos caminhos da reação (1
catalítica de alcenos ou de alcinos com
ou 2), indicados na figura, ocorre na
níquel, para a obtenção de alcanos.
presença de um catalisador? Justifique
Considerando a reação de hidrogenação
sua resposta.
do acetileno, um engenheiro químico
obteve os resultados abaixo:
Tempo [Acetileno], [Hidrogênio], [Etano],
(min) mol/l mol/l mol/l

0 50 60 0
4 38 36 12
6. (FAC. SANTA MARCELINA - MEDICIN
6 35 30 15
2016) Um estudo publicado pela
revista Nature aponta que a quantidade 10 30 20 20
de metano (CH4 ) liberada por alguns A partir dessas informações, determine:
poços de gás de xisto (cuja composição
química padrão apresenta, além de outros a. a velocidade média da reação no
compostos, o óxido de ferro(III) e o óxido de período de 4 (quatro) a 6 (seis) minutos;
alumínio) seria cerca de 4 vezes maior que
o previsto, o que o tornaria uma fonte de b. a relação entre a velocidade média
energia emissora de gás de efeito estufa de consumo do acetileno e a velocidade
tão nociva quanto o carvão. A combustão média de consumo do hidrogênio;
completa do metano produz outro gás c. o efeito do aumento da temperatura
estufa, o CO2 , de acordo com a reação: de reação na constante de velocidade,
CH + 2O → CO + 2H O
considerando a equação de Arrhenius.
4(g) 2(g) 2(g) 2 ()

(www.lqes.iqm.unicamp.br. Adaptado.)

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8. (UFJF-PISM 3 2016) Na indústria 9. (USCS - MEDICINA 2016) Um estudo
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química, uma das etapas de produção do para verificar o efeito da cinética de


ácido sulfúrico é a formação do trióxido de degradação e o tempo de prateleira de
enxofre por meio da reação de combustão um suco de manga analisou a velocidade
do dióxido de enxofre catalisada pelo de decomposição da vitamina C em três
dióxido de nitrogênio, conforme esquema temperaturas diferentes: 25 ºC, 35 ºC e
abaixo. 45ºC. O gráfico mostra o resultado da
Etapa 1(Lenta): SO2(g) + NO2(g) → SO3(g) + NO(g)
análise.
Etapa 2 (Rápida): NO(g) + 1 O2(g) → NO2(g)
2

Reação global: SO2(g) + 1 O2(g)  SO3(g) ∆H =−23,4 kcal


2

Sobre o processo descrito e baseado no


esquema acima, responda:
a. O que acontece, quimicamente, com
o dióxido de nitrogênio no processo de
formação do SO3 ?
b. Qual a diferença fundamental entre a
reação catalisada e a não catalisada?
c. A velocidade de uma reação global O estudo considerou o tempo de prateleira
é dependente da velocidade da etapa como sendo o tempo de meia-vida da
lenta. Escreva a expressão da lei de concentração de vitamina C.
velocidade para a reação global de
formação do trióxido de enxofre.
a. Determine, utilizando o gráfico acima,
d. Após a reação de produção de o tempo de prateleira aproximado para
SO3( g) atingir o equilíbrio, represente um suco de manga armazenado a uma
qualitativamente no gráfico a variação temperatura de 35 ºC.
da concentração do SO3 com o aumento
da temperatura em um experimento b. Para o experimento cuja velocidade
no qual a pressão total dos gases seja de degradação foi maior, calcule a
mantida constante. velocidade média de degradação
da vitamina C, em mg ⋅ L−1 ⋅ dia−1, nos
primeiros 60 dias.

6
10. (UFSC 2015) foram adicionados a 20 mL de uma solução

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saturada de Kl, à temperatura ambiente
(25 ºC) e pressão de 1,00 atm.

Sobre o assunto tratado acima, é


CORRETO afirmar que:
01. a equação global que descreve
o processo pode ser expressa por:
2 H2O2( aq) → 2 H2O(  ) + O2( g) .

02. os íons iodeto, embora atuem como


catalisadores na reação, são consumidos
para promover a decomposição do
Em um episódio da série de comédia peróxido de hidrogênio.
norte-americana “The Big Bang Theory”, 04. nas condições reacionais explicitadas
o físico Sheldon Cooper, interpretado por no enunciado, será produzido 0,21 L de
Jim Parsons, preparou uma mistura de O2 a partir da decomposição de todo o
substâncias capazes de produzir uma H2O2 disponível.
grande quantidade de espuma, que poderia 08. a reação de decomposição do H2O2
cobrir completamente os equipamentos está associada à liberação de calor para
do laboratório de seu rival, Barry Kripke. o meio.
A “pegadinha” armada por Sheldon é,
na verdade, decorrente da reação de 16. a massa de H2O2 presente no
decomposição do peróxido de hidrogênio início do experimento, considerando-
catalisada por íons iodeto, em uma se a quantidade correta de algarismos
solução contendo detergente comum. A significativos, é de 0,30 g.
decomposição do peróxido de hidrogênio 32. por se tratar de uma reação
gera oxigênio gasoso, que fica retido nas endotérmica, a decomposição do
bolhas formadas pelo detergente criando H2O2 ocorreria mais rapidamente se o
mais bolhas e, finalmente, espuma, que experimento fosse realizado a 45 ºC.
se expande rapidamente. De maneira
simplificada, a reação pode ser descrita por
duas etapas, que levam à reação global: 11. (UNESP 2015) Em um laboratório, nas
condições ambientes, uma determinada
massa de carbonato de cálcio (CaCO3 ) foi
Etapa I:
colocada para reagir com excesso de ácido
H2O2( aq) + I−( aq) → OI−( aq) + H2O(  )
nítrico diluído. Os valores do volume de
Etapa II: gás liberado pela reação com o transcorrer
H O + OI− → I− +H O +O do tempo estão apresentados na tabela.
2 2( aq) ( aq) ( aq) 2 () 2( g)

tempo (min) volume de gás (cm3)


A variação de entalpia associada à reação 1 150
global é de -196 KJ / mol. Suponha que
2 240
Sheldon tenha preparado um experimento
3 300
no qual 100 mL de uma solução contendo
H2O2 0,088 mol / L e gotas de detergente

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Escreva a equação balanceada da reação 01. [A] e [B] representam a concentração
Exercícios Aprofundados: Cinética Química

e calcule a velocidade média da reação, molar dos reagentes.


em mol ⋅ min−1, no intervalo entre 1 minuto 02. Quanto maior o valor de k maior será
e 3 minutos. a velocidade da reação.
Dado: 04. Quanto maior a ordem da reação,
Volume molar do CO2 nas condições menor será a influência da concentração
ambientes = 25,0 L ⋅ mol−1 dos reagentes sobre a velocidade.
08. A soma dos expoentes (a+b) indica
a ordem da reação.

14. (UEM 2015) Sobre os conceitos de


cinética química, assinale o que for correto.
12. (UNESP 2015) A indústria de doces
utiliza grande quantidade de açúcar 01. A reação 2A + D → A 2D é classificada
invertido para a produção de biscoitos, como elementar se v = k[A]2 [D].
bolos, bombons, dentre outros produtos. 02. Se a velocidade da reação 2A +
O açúcar invertido consiste em um xarope 2D → E+G duplicar ao duplicar-se [A],
transparente, isento de odores, com poder mantendo-se [D] constante, então a
edulcorante maior que o da sacarose e é reação é de segunda ordem em relação
obtido a partir da reação de hidrólise ácida a A.
ou enzimática, de acordo com a equação:
04. Se a reação global CaO + CO2 → CaCO3
catalisador
C11H22O11 + H2O 
→ C6H12O16 + C6H12O16 possuir a etapa intermediária lenta
sacarose glicos e frutose
Ca(OH)2 → CaO + H2O, então a lei de
Em uma reação de hidrólise enzimática, velocidade é v = k[CaO]2 [CO2 ][H2O].
inicialmente, a concentração de sacarose 08. Considerando que a reação
era de 0,12 mol ⋅ L−1. Após 10 h de reação, a N2 + O2 → 2NO é elementar, sua
concentração caiu para 0,06 mol ⋅ L−1 e, após molecularidade é igual a 2.
20 h de reação, a concentração caiu para
16. É possível aumentar o rendimento
0,03 mol ⋅ L−1. Determine a meia-vida da
da reação N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) ( ∆H < 0)
reação e a velocidade média de consumo
combinando-se um aumento da
da sacarose, em mol ⋅ L−1 ⋅ min−1, no intervalo
temperatura e da pressão do sistema,
entre 600 e 1 200 min.
pois esse procedimento, feito com
valores adequados de temperatura e
pressão, afeta, neste caso, de forma
favorável, o balanço entre a cinética e o
equilíbrio químico da reação.

13. (UEPG 2015) Dada a equação


genérica: aA+bB → cC+dD e aplicando- 15. (UFU 2015) Considere o gráfico
se a lei da ação das massas, tem-se da atividade catalítica de uma enzima
a expressão abaixo para o cálculo da (proteínas) e o aumento progressivo da
velocidade dessa reação. Sobre o assunto, temperatura da reação.
assinale o que for correto.
=v k[A]a ⋅ [B]b

8
TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO:

Exercícios Aprofundados: Cinética Química


O gás ozônio, de fórmula molecular O3 ,
tem se tornado uma alternativa para
o tratamento da água. O gás ozônio é
produzido quando uma corrente alternada
é descarregada na presença de oxigênio;
entre suas aplicações estão a desinfecção
de efluentes e a clarificação da água por
remoção de metais em suspensão, como
Sobre esta reação, faça o que se pede: ferro e manganês. O O3 é uma substância
instável e o estudo da cinética de
a. Indique a função da enzima nas decomposição dessa substância resulta
reações bioquímicas. no gráfico de meia-vida a seguir.
b. Analise o gráfico e explique o que
ocorre com a atividade catalítica da
enzima e com a velocidade da reação à
medida que se aumenta a temperatura.
c. Explique o que ocorre com a
enzima quando a reação é aquecida
continuamente.

16. (UEPG 2015) Considerando a


seguinte reação genérica:
3Z+2Y → 4X 17. (USCS - MEDICINA 2015) O ozônio
deve estar presente em uma concentração
As etapas do mecanismo dessa reação mínima de 0,1mg ⋅ L−1 para ser eficiente na
estão abaixo representadas: descontaminação de água que contenha
2Z+Y → W (lenta) coliformes fecais.
Y+W → K (rápida) a. Escreva a equação balanceada que
K+Z → 4X (rápida) representa a formação do gás ozônio a
partir do gás oxigênio.
01. Se duplicar a concentração de Z, a
velocidade quadruplica. b. Supondo que seja injetado no
efluente uma quantidade de ozônio
02. Se duplicar a concentração de Y, a correspondente a 3,34 × 10−5 mol de
velocidade dobra. ozônio por litro e considerando que
04. A ordem da reação é 3. a massa molar do ozônio é igual a
48 g ⋅ mol−1, determine, em minutos, por
08. Se triplicar simultaneamente as
concentrações de Z e Y, a velocidade da quanto tempo esse gás será eficiente no
reação ficará 27 vezes maior. processo de descontaminação. Mostre
os cálculos.
16. A expressão da lei da velocidade da
reação é a seguinte: v=K[Z].[Y].

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18. (UERJ 2014) A reação química entre o 19. (ITA 2014) Velocidades iniciais ( vi ) de
Exercícios Aprofundados: Cinética Química

gás hidrogênio e o monóxido de nitrogênio, decomposição de peróxido de hidrogênio


representada a seguir, foi analisada em foram determinadas em três experimentos
duas séries de experimentos. (A, B e C), conduzidos na presença de
2 H2 (g) + 2 NO(g) → N2 (g) + 2 H2O (g) I− ( aq) sob as mesmas condições, mas
com diferentes concentrações iniciais
Na primeira série, a velocidade de reação de peróxido H O , de acordo com os
foi medida em função da concentração de dados abaixo:
([ 2 2 ]i )
hidrogênio, mantendo-se a concentração
de monóxido de nitrogênio constante em 1 Experimento ([H2O2 ]i mol ⋅ L ) vi (10 mol ⋅ L ⋅ s )
−1 −3 −1 −1

mol.L-1. Na segunda série, determinou-se a


A 0,750 2,745
velocidade em função da concentração de
monóxido de nitrogênio, mantendo-se a B 0,500 1,830
concentração de hidrogênio constante em C 0,250 0,915
1 mol.L-1. Os resultados dos experimentos
estão apresentados nos gráficos. Com base nestes dados, para a reação de
decomposição do peróxido de hidrogênio:
a. escreva a equação estequiométrica
que representa a reação.
b. indique a ordem desta reação.
c. escreva a lei de velocidade da reação.
d. determine o valor numérico da
constante de velocidade, k.
e. indique a função do I− ( aq) na reação.

20. (IME 2014) A reação abaixo segue a


mesma cinética do decaimento radioativo.
A →2B+ 1 C
2
Ao se acompanhar analiticamente
Determine a ordem de reação de cada o desenvolvimento desta reação na
um dos reagentes e calcule o valor da temperatura T1, obtêm-se o gráfico 1,
constante cinética. o qual estabelece uma relação entre a
concentração molar da substância A no
meio reacional e o tempo de reação.

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Com base nas informações fornecidas,

Exercícios Aprofundados: Cinética Química


considerando ainda que In 2= 0,69 e que
a constante universal dos gases é igual a
8,3 J/mol.K, determine
a. a temperatura T1;
b. a energia de ativação, em kJ/mol, da
reação.

21. (UFU 2018) Em uma aula de química,


foi feita a seguinte experiência: “em um
copo, foi adicionado 300 mL de água à
temperatura ambiente. Descascou-se
uma batata e dividiu-a em dois pedaços.
Adicionou-se um dos pedaços dentro do
copo com água e manteve-se o segundo
pedaço exposto ao ar. Após 40 minutos,
observou-se o comportamento da batata
dentro do copo e da batata fora do copo.”
Abaixo, é apresentada a equação química
da reação que ocorre na batata. A
polifenoloxidase (PFO), enzima presente
na batata, é responsável pela oxidação de
Ao se conduzir esta mesma reação compostos fenólicos.
em diversas temperaturas, obtêm-se
diferentes valores para a constante de
velocidade de reação k, conforme os dados
da tabela 1.
Sobre esse experimento e seus resultados,
Tabela 1 – Efeito da temperatura na constante de
velocidade k faça o que se pede.
Temperatura a. Relate o que ocorre com a batata
25 45 55 65
(ºC) dentro e fora do copo com água após
Constante 40 minutos.
de −5 −4 −3
velocidade, 3,2 × 10 5,1× 10 1,7 × 10 5,2 × 10
−3 b. Compare e explique a cinética
k (s−1) da reação que ocorre com a batata
dentro e fora do copo, considerando-
Finalmente, com um tratamento se a equação química de oxidação dos
matemático dos dados da tabela 1, pode- compostos fenólicos apresentada.
se construir o gráfico 2, o qual fornece uma
relação entre a constante de velocidade e
a temperatura.

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22. (UERJ 2018) Observe no gráfico os 23. (UEL 2018) Em junho de 2017,
Exercícios Aprofundados: Cinética Química

valores de entalpia ao longo do caminho durante o verão europeu, uma onda de


de uma reação de hidrogenação do calor contribuiu para o maior incêndio
pent-2-eno, em duas condições: presença e florestal da história de Portugal. O desastre
ausência de catalisador. ocorrido na localidade de Pedrogão Grande
resultou na morte de dezenas de pessoas,
derivando em uma grande tragédia da
história recente do país.
Considerando que o oxigênio está em
contato permanente com a celulose das
árvores e que a reação entre estas duas
substâncias ocorre conforme o diagrama a
Indique a curva que representa a reação seguir, explique porque os incêndios não
química na presença de catalisador e se iniciam tão facilmente em períodos de
calcule, em kJ mol, sua energia de ativação. baixas temperaturas.
Determine, ainda, a variação de entalpia
dessa reação, em kJ mol, e nomeie o
produto formado.

ANOTAÇÕES

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Exercícios Aprofundados: Cinética Química
GABARITO
1. 02 + 04 = 06. Para I:
[Resposta do ponto de vista da disciplina de − 2− 1→ − 2− k
BrO3(aq) + 3 SO3(aq) 
← Br(aq) + 3 SO4(aq)
Química] k2

O gráfico da velocidade da reação de decomposição v1 = k1[BrO3− ][SO32− ]3


de A2D3 (em mol/(L.h)), vista como função da v 2 = k 2 [Br − ][SO24− ]3
concentração (em mol/L) de A2D3, é um arco de
parábola: No equilíbrio v1 = v 2 .

Concentração inicial Velocidade da reação em k1[BrO3− ][SO32− ]3 = k 2 [Br − ][SO24− ]3


de A2D3 em mol/L mol/(L.h)
k1 [Br − ][SO24− ]3
= (a)
0,1 0,1 k 2 [BrO3− ][SO32− ]3
0,2 (dobrou) 0,4 (quadruplicou) vReversa
= v= − 2− +
Direta k1[BrO3 ][SO3 ][H ]

2 vReversa = k1[BrO3− ][SO32− ][H+ ]


=v K[R]
= (parábola; y ax 2 )
vRe versa
v ' = K(2[R])2 k1 = (b)
[BrO3− ][SO32− ][H+ ]
v ' = 4K[R]2
v ' = 4v Substituindo (b) em (a), vem:
Se a regra de van’t Hoff é válida para a 

vRe versa 

 [BrO− ][SO2− ][H+ ]  2− 3
decomposição de XZ2, o valor de k dobra, se

 3 3  = [Br ][SO4 ]
k2 [BrO3 ][SO32− ]3

considerarmos a equação de velocidade da reação
vRe versa [Br − ][SO24− ]3
a uma temperatura 10°C maior, ou seja, ocorre a k 2 [BrO3− ][SO32− ][H+ ]
=
[BrO3− ][SO32− ]3
velocidade dobra a cada aumento de 10°C. [Br − ][SO24− ]3
=vRe versa k 2 [BrO3− ][SO32− ][H+ ] ×
[BrO3− ][SO32− ]3
[Br − ][SO24− ]3
[Resposta do ponto de vista da disciplina de vRe versa = k 2 [BrO3− ] [SO32− ] [H+ ] ×
[BrO3− ] [SO32− ] [SO32− ]2
Matemática]
[H+ ][Br − ][SO24− ]3
vRe versa
= k2 × (Lei da velocidade para a reação reversa)
[01] Falsa, pois utilizando a primeira tabela temos: [SO32− ]2

 0,05= k ⋅ (0,1)m b. Cálculo da constante de equilíbrio da reação II:


 ⇒ 3 = 2m ⇒ m = log2 3.
m
0,15= k ⋅ (0,2) O2(g) + O(g)  O3(g)
[O3 ]
KII =
[16] Falsa, pois [O2 ][O]
hυ [NO][O]
0,1= k ⋅ (0,1)m 
→ NO(g) + O(g)
NO2 (g) ←
 4,0 × 10−49 =
K eq. =
[NO2 ]
 ⇒ 2m =4 ⇒ 2 [NO ][O ]
m hυ
2,0 × 10−34 = 2 2
0,4= k ⋅ (0,2) 
→ NO2(g) + O2(g)
O3(g) + NO(g) ←
 K eq. =
[O3 ][NO]
[NO][O] [NO2 ] [O]
4,0 × 10−49= (1)
e log2 3 < 2. [NO2 ]

[NO]
=
4,0 × 10−49
[NO2 ][O2 ] [NO2 ] [O2 ]
2,0 × 10−34 = ⇒ 2,0 × 10−34 = × (2)
[O3 ][NO] [NO] [O3 ]
2.
a. A reação I ocorre em meio ácido e sua reação Substituindo (1) em (2), vem:
direta é sujeita à lei de velocidade dada por: −34 [O] [O2 ]
2,0 × 10= ×
−49 [O3 ]
4,0 × 10
vDireta = k1[BrO3− ][SO32− ][H+ ]. [O3 ] 1
=KII =
[O2 ][O] 4,0 × 10−49 × 2,0 × 10−34
KII =0,125 × 1083 =1,25 × 1082

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3. b. Expressão de velocidade:
Exercícios Aprofundados: Cinética Química

a. De acordo com a tabela fornecida no enunciado,


= v k [NO2 ] ⋅ [O3 ]
vem:
2,2 ⋅ 10−2 = k(5 ⋅ 10−5 ) ⋅ (1⋅ 10−5 )
a
v = k[Cr(VI)]
k 4,4 ⋅ 107 s−1
=
0,64= k × 40a (I)
 c. Teremos:
0,32= k × 20a (II)
Dividindo (I) por (II):
0,64 k 2a × 20a
= × ⇒ 2 = 2a
0,32 k a
20
a =1
5.

Lei da velocidade: v = k [Cr(VI)]1 . a. Estrutura de Lewis da molécula de amônia:

b. De acordo com a tabela fornecida no enunciado,


vem:
 
[Cr(VI)]0 μM −1 Molécula polar (R ≠ 0).
Experimento v 0 μM min
b. O caminho 2 ocorre na presença de um
1 40 0,64 catalisador, pois a energia de ativação é menor.

Comparado
com Divide por 21 Divide por 21 6.

3 20 0,32 a. Óxido de ferro III: Fe2O3 .


Óxido de alumínio: A 2O3 .
Conclusão: ordem 1 (expoente de [Cr(VI)]).
b. Supondo que a reação de combustão completa
do metano seja elementar, vem:
c. Cálculo do valor da constante cinética.
1CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(  )
v = k[Cr(VI)]1
v = k[CH4 ]1[O2 ]2 (expressão da lei de velocidade)

Se a concentração do metano for dobrada e a


Para o experimento 1:
concentração do oxigênio permanecer constante,
0,64 μM ⋅ min−1 =
k × 401 μM a velocidade da reação dobrará:
0,64 μM ⋅ min−1 v = k[CH4 ]1[O2 ]2 (expressão da lei de velocidade)
k=
40 μM 1 2
=v ' k(2[CH
= 4 ] )[O2 ] 2k[CH4 ]1[O2 ]2
−2 −1
k 1,6 × 10
= min v '= 2 × v

4.
7.
a. Reação:
a. Cálculo da velocidade entre 4 e 6 minutos:
O3(g) + NO(g) → O2(g) + NO2(g) Ni
1C2H2 + 2H2  → C2H6 (hidrogenação catalítica do acetileno)
−v C2H2 −v H2 + v C2H6
[O2 ] ⋅ [NO2 ] (8 ⋅ 10−3 ) ⋅ (2 ⋅ 10−4 ) = = = v média
KC
= = = 16 ⋅ 104 1 2 1
[O3 ] ⋅ [NO] −6 −5
(1⋅ 10 ) ⋅ (1⋅ 10 ) v média =
− v C2H2 =

35 − 38
1,5 mol.L−1s−1
=
6−4

Pelo valor do K calculado o sistema não está em −v C2H2 −v H2 + v C2H6


b. = = = v média
equilíbrio, pois é menor que o K eq . 1 2 1

14
−v C2H2 −v H2 v C2H2 b.

Exercícios Aprofundados: Cinética Química


1
= ⇒ =
1 2 v H2 2 [ ]f − [ ]i 10 − 27
Vm = = = 0,283 mg ⋅ 100mL−1 ⋅ dia−1
tempo 60
c. Equação de Arrhenius, onde k é a constante de Vm = 2,8 ⋅ 10−2 mg ⋅ L−1 ⋅ dia−1
−Eativação

velocidade: k= A × e R× T
.
 10. 01 + 08 + 16 = 25.


A  [01] Correta.
k= E  aumenta
 
 ativação 

R × T ↑   Etapa I : H2O2( aq) + I− ( aq) → OI− ( aq) + H2O(  )
e 
 diminui 
  Etapa II : H2O2( aq) + OI− ( aq) → I− ( aq) + H2O(  ) + O2( g)

Conclusão a cons tan te de velocidade aumenta.


2H2O2( aq) → 2H2O(  ) + O2( g) ÄH =
−196kJ / mol
8.
[02] Incorreta. O catalisador iodeto aparece como
a. O NO2(g) se reduz a NO e provoca a oxidação
reagente na etapa I e como produto da reação II.
do SO2(g) a SO3(g) .
Portanto não foi consumido na reação.
b. O catalisador aumenta a velocidade de uma
[04] Incorreta.
reação química, diminuindo sua energia de ativação,
portanto, uma reação catalisada acontecerá numa 0,088mol de H2O2 1L
velocidade muito maior que uma não catalisada. x mol 0,1L
=
c. Como a velocidade da reação global é dependente x 0,0088 ou 8,8 ⋅ 10 −3mol
da etapa lenta, a expressão da lei de velocidades
será: 2H2O2 → 2H2O + O2
=v k [SO2 ] ⋅ [NO2 ] 2mol 1mol
0,0088mol x

d. Teremos: x 4,4 ⋅ 10−3mol


=

P.V = n . R .T
1⋅ V = 4,4 ⋅ 10−3 ⋅ 0,082 ⋅ 298
V = 0,107L

[08] Correta. A reação de decomposição do H2O2 ,


apresenta ∆H<0, portanto, reação exotérmica,
libera calor para o meio.
[16] Correta.

9. V = 100mL
a. O tempo de meia vida para a concentração de M 8,8 ⋅ 10−2 mol / L
=
vitamina C considerado, será o tempo de prateleira. 1L 8,8 ⋅ 10−2 mol
Assim teremos:
0,1L x
x 8,8 ⋅ 10−3 mol
=

1 mol H2O2 34g


−3
8,8 ⋅ 10 mol x
x = 0,30 g

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[32] Incorreta. A reação de decomposição da água 13. 01 + 02 + 08 = 11.
Exercícios Aprofundados: Cinética Química

oxigenada de acordo com o texto é exotérmica. = v k[A]a ⋅ [B]b , então, [A] e [B] representam a
concentração molar dos reagentes.
11.
Equação balanceada da reação: Quanto maior o valor de k maior será a velocidade
CaCO3 (s) + 2HNO3 (aq) → 1H2O( ) + CO2 (g) + Ca(NO3 )2 (aq). da reação, supondo-se elevação de temperatura.
Quanto maior a ordem da reação (soma dos
De acordo com a tabela, vem:
expoentes a e b), maior será a influência da
tempo volume de gás concentração dos reagentes sobre a velocidade.

1 min 150 cm3 = 0,15L


14. 01 + 08 + 16 = 25.
2 min 240 cm3 = 0,24 L

3 min 300 cm3 = 0,30 L


A reação 2A + D → A 2D é classificada como
2
elementar
= se v k[A]
= [D] (v k[Reagentes]).
Tempo de 1 minuto ⇒ V =
0,15 L
1 mol 25 L
n1 minuto 0,15 L Se a velocidade da reação 2A+2D → E+G
quadruplicar ao duplicar-se [A], mantendo-se [D]
n1 minuto = 0,006 mol
constante, então a reação é de segunda ordem em
relação a A.
Tempo de 3 minutos ⇒ V =
0,30 L
=v k[A]2 × [D]2
1 mol 25 L
Duplicando [A] :
n1 minuto 0,30 L
2
n1 minuto = 0,012 mol =v ' k ( 2[A] ) × [D]2
2 2
=v ' 4k[A] × [D]
 
Δn 0,012 mol − 0,006 mol v
vmédia
= = v ' = 4v (quadruplica)
Δt 3 min− 1 min
vmédia = 0,003 mol / min
Se a reação global CaO + CO2 → CaCO3 possuir a
etapa intermediária lenta Ca(OH)2 → CaO + H2O,
então a lei de velocidade é v = k[Ca(OH)2 ].
12.
Teremos:
Molecularidade equivale ao número de mols
[sacarose] : concentração molar da sacarose
t 1 : tempo de meia − vida (tempo que demora para metade do reagente reagir) de reagentes que entram em colisão em uma
2
t1
2→ [sacarose] t1 t1
2 → [sacarose] 
t1
2 → [sacarose] 2 → ...........
única etapa de reação. Em reações elementares,
[sacarose]  

tempo de reação = 20 h
2 4 8 numericamente, a ordem da reação e a
[sacarose]inicial = 0,12 mol / L molecularidade coincidem. Considerando que
a reação N2 + O2 → 2NO é elementar, sua
t1 t1
2→ 0,12 mol / L 2 → 0,12 mol / L
0,12 mol / L  
2 4
2× t1 =
2
20 h molecularidade é igual a 2.
t 1 = 10 h
2
10 h 10 h
0,12 mol / L → 0,06 mol / L → 0,03 mol / L
É possível, apesar da reação direta ser
Cálculo da velocidade média de consumo da
exotérmica, aumentar o rendimento da reação
sacarose, em mol ⋅ L−1 ⋅ min−1, no intervalo
N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) (ÄH < 0) combinando-
entre 600 min (10 × 60 min =
10 h) e
se um aumento da temperatura e da pressão do
1 200 min (20 × 60 min =
20 h) :
sistema, pois esse procedimento, feito com valores
Δ[sacarose] adequados de temperatura e pressão, afeta, neste
vmédia =
Δt caso, de forma favorável, o balanço entre a cinética
vmédia =
0,03 mol / L − 0,06 mol / L
= −5 × 10−5 mol ⋅ L−1 ⋅ min−1 e o equilíbrio químico da reação.
1200 min− 600 min
vmédia =5 × 10−5 mol ⋅ L−1 ⋅ min−1

16
15. velocidade de Z constante, teremos:

Exercícios Aprofundados: Cinética Química


a. A função da enzima nas reações bioquímicas é v = k ⋅ [1]2 ⋅ [2]1 ⇒ v = 2 mol / L ⋅ min
de catalisador (diminui a energia de ativação).
Ou seja, a velocidade irá duplicar.

b. A atividade catalítica da enzima aumenta de 0ºC


[04] Correta. A ordem da reação é dada pela soma
a 30ºC, ou seja, a velocidade da reação aumenta.
dos expoentes da expressão da velocidade:
A atividade catalítica da enzima diminui de 30ºC
k [Z]2 ⋅ [Y]1
v =⋅
a 55ºC, ou seja, a velocidade da reação volta ao
2 +1= 3
patamar sem catalisador.
3a ordem.

c. Quando a reação é aquecida continuamente a


[08] Correta.
enzima sofre desnaturação, ou seja, perde o efeito
catalisador sobre a reação química. k [Z]2 ⋅ [Y]1
v =⋅
Supondo
= v 1 mol / L ⋅ min, teremos:
v = k ⋅ [1]2 ⋅ [1]1 ⇒ v =1mol / L ⋅ min,
Se triplicar a concentração de Z e Y, teremos:
v = k ⋅ [3]2 ⋅ [3]1 ⇒ v = 27 mol / L ⋅ min

[16] Incorreta. A lei da velocidade é dada pela


etapa lenta do mecanismo, assim teremos:
k [Z]2 ⋅ [Y]1
v =⋅

17.
a. Equação balanceada que representa a formação
do gás ozônio a partir do gás oxigênio:
3 O2(g) → 2 O3(g)
16. 01 + 02 + 04 + 08 = 15.
b. Teremos:
[01] Correta. A velocidade de uma reação é dada 1ª opção de resposta:
pela etapa lenta. Assim: [O3=
]eficiente 0,1mg
= L 10−4 g L
2 1
v =⋅
k [Z] ⋅ [Y] = 3,34 × 10−5 mol L
[O3 ]injetada

Supondo
= v 1 mol / L ⋅ min, teremos: [O3 ]injetada (grama) = 3,34 × 10−5 × 48 g L

= ⋅ 2⋅
üüüüüüüüü 1
⇒ = ⋅ [O3 ]injetada (grama) ≈ 16 × 10−4 g L

Se duplicar a concentração de Z e manter a 16 × 10−4 g 100%


−4
 em 1L
velocidade de Y: 10 g p 
−4
10 g × 100%
= ⋅ 2⋅
üüüüüüüüü 1
⇒ = ⋅ =p = 6,25%
16 × 10−4 g
Ou seja, a velocidade irá quadruplicar.
Pelo gráfico:

[02] Correta.
k [Z]2 ⋅ [Y]1
v =⋅
Supondo
= v 1 mol / L ⋅ min, teremos:
v = k ⋅ [1]2 ⋅ [1]1 ⇒ v =1mol / L ⋅ min,
Se duplicar a concentração de Y e manter a

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T= 80 minutos ⋅ –1 ⋅ –1 –1 –1
Exercícios Aprofundados: Cinética Química

3 üüüü=üüüü k ⋅1
= ⋅ ⋅1 ⋅
k = 3 L2 ⋅ mol–2 ⋅ min–1
2ª opção de resposta:
De acordo com o gráfico: 19.
a. Decomposição de peróxido de hidrogênio:
1
H2O2 ( ) → H2O( ) + O2 (g).
2

b. Teremos a seguinte equação de velocidade:


v = k[H2O2 ]a .
A partir da tabela fornecida, vem:

t (1 2) t
(1 2) t
(1 2) (1 2) t
100% → 50% → 25% → 12,5% → 6,25%
t= 4 × t(1 2)
t= 4 × 20 minutos
Conclusão: a = 1, a reação é de primeira ordem ou
t = 80 minutos
ordem 1.

18. A velocidade de uma reação química é obtida


b. Lei de velocidade da reação: v = k[H2O2 ]1 .
pelo valor das concentrações dos reagentes, assim
teremos:
=v k[H2 ]x ⋅ [NO]y c. Cálculo do valor numérico da constante de
velocidade, k:
Onde, k é a constante cinética da reação.
A partir da primeira linha da tabela, substituindo os
Escolhendo 2 pontos quaisquer do primeiro gráfico:
dados na equação da Lei de velocidade, vem:
–1 –1 –1
üüüüüüüüü
2  = ⋅ ⋅ ⋅ 2,745= k × 0,759
–1 –1 –1
üüüüüüüüü
2  = ⋅ ⋅
⋅ 2,745 × 10−3 mol ⋅L−1 ⋅ s−1
= k = 3,66 s−1
0,750 mol ⋅ L−1
Percebe-se que, ao duplicar a concentração, a
velocidade também irá dobrar, ou seja, a reação é
de primeira ordem (função de 1º grau). c. I− ( aq) acelera a reação de decomposição da
água oxigenada, ou seja, funciona como catalisador.
Escolhendo 2 pontos quaisquer do primeiro gráfico:

NO  = 1 mol ⋅ L–1 e 3 mol ⋅ L–1 ⋅ min–1


⋅ –1
NO  üüüüüüüüü
= ⋅ –1
⋅ –1

Nesse caso, ao duplicar a concentração, observe


que a velocidade quadruplica, ou seja, a reação é
de segunda ordem (função de 2º grau).
Assim, substituindo o valor de x e y, teremos:
=v k[H2 ]1 ⋅ [NO]2
O valor de k (constante cinética) é obtido
substituindo os valores em qualquer um dos
experimentos:

18
20. Utilizando-se a reta fornecida no gráfico 2, a partir

Exercícios Aprofundados: Cinética Química


de dois pontos escolhidos, teremos:
a. A partir do gráfico I, [A] decai de 0,02 mol/L a
0,01 mol/L em 400 s.

cateto oposto
tg =
cateto adjascente
E
tg = − A
Conclusão: R
−5,75 − ( −8,75) =3
t 1 = 400 s
2 0,00295 − 0,0032 =0,00025 K −1
0,69 −3 −1 −3 −1 E 3
üüüüüüüüü
× 1=  ⇒ =
2 400
= × ≈ × − A =
R −0,00025
EA
12.000 ⇒ E A =
= −12.000 × R
A partir da tabela 1 verifica-se que a temperatura R
é de 55 °C. E= −3
A 12.000 × 8,3 × 10
E A 99.600 × 10−3
=
Temperatura (ºC) 55
E A = 99,6 kJ / mol
Constante de
1,7 × 10−3
velocidade, k (s−1 )
21.
a. A batata dentro do copo com água não entra em
b. Utilizando-se a equação de Arrhenius, vem: contato com o gás oxigênio (O2 ) presente no ar,
−Eat por isso, na presença da polifenoloxidase (PFO),
k= A × e RT
o equilíbrio entre o o-difenol e a o-quinona não
−Eat
nk nA + ne
= RT desloca para a direita e, consequentemente, não se
E observa mudança significativa de cor.
nk nA − at
=
RT
Então, b. A batata fora do copo com água entra em
Eat contato com o gás oxigênio (O2 ) presente no ar,
nk
= 1 nA −
RT1
por isso, na presença da polifenoloxidase (PFO), o
Eat
nk
= 2 nA − equilíbrio entre o o-difenol e a o-quinona desloca
RT2
para a direita e, consequentemente, se observa
E E
nk1 − nk 2 = nA − at − nA + at
mudança de cor devido à formação de melanina.
RT1 RT2
E E
− at + at
nk1 − nk 2 =
RT1 RT2
E  1 1 
− at  −
nk1 − nk 2 = 
R  T1 T2 

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22. Resposta: 23.
Exercícios Aprofundados: Cinética Química

A curva B representa a reação química na presença De acordo com o gráfico fornecido, percebe-se que
de catalisador, pois apresenta menor energia de a reação da queima da celulose apresenta um valor
ativação (70 kJ). . de energia de ativação a ser alcançado.

Cálculo da energia de ativação para a curva B:


ΔEativação
= 70 kJ − 10 kJ
ΔEativação = 60 kJ
Os incêndios florestais não se iniciam tão facilmente
Determinação da variação de entalpia da reação em períodos de baixas temperaturas, pois, quanto
de hidrogenação do pent-2-eno na presença de menor a temperatura externa, menor o grau de
catalisador (curva B): agitação das moléculas e menor a energia cinética
=ΔH Hprodutos − Hreagentes média envolvida, ou seja, menor o número de
colisões efetivas para que a energia de ativação
ΔH 30 kJ − 10 kJ
=
seja alcançada.
ΔH = +20 kJ

Produto formado: pentano.

ANOTAÇÕES

20
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