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ALEGRE - ES
2016
MARCOS CELIN SCHETTINO
ALEGRE – ES
2016
ESTUDO DA DEGRADAÇÃO QUÍMICA DO POLIURETANO COM BASE DE
POLIÉTER PROVENIENTE DA INDÚSTRIA DE FIOS DIAMANTADOS
____________________________________
Prof. Drª Iara Rebouças Pinheiro (
Universidade Federal do Espírito Santo
Orientadora
____________________________________
Eng.º Luiz Felipe Gonçalves Gava
Coorientador
____________________________________
Prof. Drª Audrei Gimenez Barañano
Universidade Federal do Espírito Santo
____________________________________
Químico Gustavo Garcia Junco
Universidade Federal do Espírito Santo
Dedicatória
À Deus, por ter me dado o dom da sabedoria, e ter me acompanhado sempre que
eu mais necessito.
A Universidade Federal do Espírito Santo, por ter sido palco de todo o meu
aprendizado, e por ter cedido toda a sua estrutura para a execução desse trabalho.
À Gramazini Export Ltda, pela inspiração para o conteúdo desse trabalho, e pelo
fornecimento de matéria prima para a execução dos experimentos.
Ao meu amigo Luiz Felipe Gonçalves Gava por sua amizade, por toda a ajuda
durante o curso, e pelo apoio e coorientação nesse trabalho
À minha família, por todo o amor oferecido e por ter sido pilar de toda minha vida.
Gratidão!
RESUMO
One of the biggest expenses of the marble and granite industry is the use of diamond
wire cutting ornamental rocks. Such wires are composed of a steel cable, diamond
pearl, the real responsible for cutting, and by a polymer that covers the steel cable in
order to protect it from rubbing against the rock during the cutting process. Based on
sustainability and recycling, the research focus on reuse of diamond pearl of wires
that need to undergo a process of removal of polyurethane injected during the
production process. Ten chemical reagents were tested intended remove the
polyurethane injected. In the first step, the wares were kept in contact with the
reagents for 96h and then the residual mass was dried and its weight calculated. In
the second step the effect of temperature and agitation on the degradation of the
material were evaluated intended select the one that the most degraded the polymer.
From the result analyses, were observed that the sulfuric acid was the most effective
in the degradation of the polyurethane, considering a mass of 1.4043g, in 549.7
second, using a volume of 75mL maintained in a temperature range of 95ºC and
105ºC and under agitation.
One of the biggest expenses of the marble and granite industry is the use of diamond
wire cutting ornamental rocks. Such wires are composed of a steel cable, diamond
pearl, the real responsible for cutting, and by a polymer that covers the steel cable in
order to protect it from rubbing against the rock during the cutting process. Based on
sustainability and recycling, the research focus on reuse of diamond pearl of wires
that need to undergo a process of removal of polyurethane injected during the
production process. Ten chemical reagents were tested intended remove the
polyurethane injected. In the first step, the wares were kept in contact with the
reagents for 96h and then the residual mass was dried and its weight calculated. In
the second step the effect of temperature and agitation on the degradation of the
material were evaluated intended select the one that the most degraded the polymer.
From the result analyses, were observed that the sulfuric acid was the most effective
in the degradation of the polyurethane, considering a mass of 1.4043g, in 549.7
second, using a volume of 75mL maintained in a temperature range of 95ºC and
105ºC and under agitation.
1 INTRODUÇÃO
A presença dos polímeros na vidas das pessoas aumenta a cada dia, podendo ser
usados em vestimentas, embalagens de alimentos, nos meios de transporte e de
comunicações, etc. É difícil imaginar uma atividade humana que não envolva o uso
de polímeros (DE PAOLI, 2008).
preço do jogo de fios diamantados, uma das formas de reduzir o valor dpoder
baratear a produção é reutilizar as pérolas diamantadas. Isso é dado pelo fato de o
cabo romper antes da pérola ser totalmente consumida.
2 OBJETIVOS
2.1 GERAIS
2.2 ESPECÍFICOS
3 REVISÃO BIBLIOGRÁFICA
3.1 POLÍMEROS
3.2 POLIURETANO
Os poliuretanos (PU’s) foram desenvolvidos por Oto Bayer, em 1937, são formados
pela reação de poliadição de um isocianato (di ou polifuncional) com um poliol em
presença de outros aditivos, sendo esta formulação variável de acordo com as
propriedades desejadas do produto final, podendo atender diversos segmentos do
mercado (CARVALHO, 2008). Desde quando foi desenvolvido, é considerado um
dos polímeros melhor sucedidos com um mercado que movimenta bilhões de
dólares no mundo todo (MAÎTRE e PERDIX, 2004 apud HERNÁNDEZ, 2007). Os
isocianatos podem ser aromáticos ou alifáticos. Os compostos hidroxilados podem
variar quanto à massa molar, natureza química e funcionalidade. E os polióis podem
ser poliésteres, poliéteres, ou possuir estrutura hidrocarbônica. (HERNÁNDEZ,
2007)
Os PU’s representam uma classe de polímeros que são capazes de serem aplicados
em áreas distintas, como setores automobilísticos, medicinais e industriais. São uma
importante classe de polímeros termoplásticos e termorrígidos devido a suas
propriedades mecânicas, térmicas e químicas, que podem ser diferenciadas de
acordo com as matérias primas utilizadas para sua produção (FIORIO, 2011).
Ao se ter o fio rompido antes do desgaste total da pérola, esse fio segue para o
processo de remontagem, onde é retirado todo o poliuretano que restou e após isso
são retiradas as pérolas do cabo de aço, que retornam ao início do processo.
3.5 REAGENTES
3.5.1. ACETONA
O ácido sulfúrico (H2SO4) é classificado como ácido mineral forte, sendo o principal
dos ácidos derivados de enxofre. É considerado o produto químico mais fabricado e
utilizado no mundo. É obtido através da reação entre moléculas de anidrido sulfúrico
(SO3) com água. Seu ponto de ebulição é 270°C (PERUZZO e CANTO, 1998).
23
3.5.8. METANOL
O metanol também é um álcool, conhecido como álcool metílico. Este álcool tem
inúmeras aplicações industriais e também é utilizado na produção de biodiesel. Ele é
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3.5.9. TINNER
3.5.10. XILENO
4 MATERIAIS E MÉTODOS
4.1. MATERIAIS
4.1.1. REAGENTES
De acordo com os reagentes disponíveis nos laboratórios do curso de Engenharia
Química do CCAE/UFES, foram feitos experimentos aplicando: acetona, ácido
clorídrico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, água raz, álcool isopropílico, álcool etílico,
metanol, xileno e tinner. Todos foram utilizados em sua forma concentrada, de
acordo com o fornecido pelo fabricante.
4.1.2. EQUIPAMENTOS
4.1.2.2. CAPELA
4.1.2.4. BÉQUERES
Para a segunda etapa do trabalho, foi utilizada uma chapa aquecedora para a
elevação da temperatura do reagente. Promovendo uma mescla entre agentes
químicos e físicos. Chapa aquecedora da marca CLC, modelo FE-201.
4.1.2.6. TERMOPAR
4.2. MÉTODOS
O fluxograma abaixo representa todas as etapas realizadas nesse trabalho.
(Fonte: O autor)
𝑃𝑒𝑟𝑑𝑎 = 𝑀𝑓 − 𝑀𝑜 (i)
100𝑥𝑃𝑒𝑟𝑑𝑎
𝑃𝑒𝑟𝑑𝑎(%) = (ii)
𝑀𝑜
O béquer foi levado para uma chapa aquecedora, e imerso em um recipiente com o
auxílio de uma panela com glicerina, onde foi variada a temperatura do reagente da
temperatura ambiente até 100°C, simultaneamente, foi introduzido no béquer um
agitador mecânico com agitação na escala 1 do agitador mecânico.
5 RESULTADOS E DISCUSSÕES
(a)
32
(b)
Reagente Mo (g) Mf (g) Perda (g) Perda (%) Desvio Padrão (%)
Acetona 1,301 1,2672 0,0338 2,6583 1,7277
Ácido Clorídrico 1,301 1,0401 0,2612 20,3346 11,3513
Ácido Nítrico 1,313 1,0148 0,2987 22,7257 18,8623
Ácido Sulfúrico 1,365 0 1,3650 100,0000 0
Água Raz 1,268 1,3181 -0,0506 -3,8730 3,5420
Álcool Etílico 1,313 1,3381 -0,0248 -2,1699 6,4642
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Onde Mo é a massa inicial da amostra; Mf é a massa final do reagente, após a exposição ao reagente
e após o processo de secagem; e Perda é a diferença entre Mo e Mf, em gramas e em porcentagem.
Foi possível observar que alguns reagentes obtiveram um ganho de massa no final
da exposição e processo de secagem, pelo aumento da massa no final do
experimento. Foram eles: Água Raz, Álcool Etílico, Álcool Isopropílico, Metanol,
Tinner e Xileno. Abaixo podeNas Figuras 7, 8, 9, 10, 11 e 12 pode--se observar a
situação final de cada amostra mergulhada em cada um desses experimento.
degradação; p o que pode ser explicado pelo fato das amostras testadas
apresentarem resistência-se resistentes quimicamente a estes reagentes.
Dessa forma temos que, nessa primeira batelada de experimentos os reagentes que
apresentaram resultados significativos foram: Ácido Sulfúrico, Ácido Nítrico, Ácido
Clorídrico e Acetona, em ordem crescente, de acordo com o percentual da massa
degradada. Observando os resultados na Ttabela 1, é possível verobservar que no
béquer a amostra de poliuretano em solução com o reagente ácido sulfúrico a
amostra foi é capaz de degradar integralmente sua massadegradada, sendo, por
enquanto, o reagente mais interessante para o objetivo do estudo. Os ácidos nítrico
e clorídrico e a acetona também foram capazes de degradar a amostra ddoe
poliuretano, mesmo que em menor intensidade quando comparado ao ácido
sulfúrico. Em seguida, as fotos das amostras e detalhes em cada um desses
reagentes:
40
5.1.1 ACETONA
cor., porém, a amostra sofreu leve degradação, e sua massa final foi levemente
menor do que a massa inicial nesse experimento, praticamente imperceptível.
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considerado eficiente, visto que houve uma por ter havido uma redução considerável
da na massa da amostra.
(b)
(a)
Figuras 15.(a) e 15.(b) – Amostra após contato de 96 horas em solução de ácido nítrico
(Fonte: O autor)
A amostra colocada em solução de ácido nítrico foi bastante degradada, como é
possível observar nas imagens. O ácido nítrico é um ácido muito forte, e com isso,
degradou a amostra em farelos, de acordo com a figura Figura 17, deixando a
amostra com uma coloração dourada. Esse reagente também foi um dos mais
eficientes, pois no final do processo de secagem, a massa presente no béquer era
menor do que a inicial.
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Dentre todos os reagentes testados o ácido sulfúrico foi o que conseguiu atacar o
poliuretano com maior eficiência, consumindo integralmente a amostra, em todos os
testes realizados. Depois, os ácidos nítricos e clorídrico conseguiram,
proporcionalmente, degradar as amostras com intensidades muito próximas, sendo
igualmente eficientes.
Após a montagem do aparato, foi possível continuar com a segunda parte dos
experimentos, verificando a influência da temperatura e da agitação na degradação
das amostras de poliuretano.
Após serem expostas a temperatura variando entre 95°C e 105°C, com 3 repetições
de experimento, as amostras de poliuretano foram totalmente degradadas nos
ensaios com ácido nítrico. Durante o processo de degradação, a solução de ácido
nítrico liberou gases amarelos/verdes, e ao final da degradação, a solução
apresentou uma coloração verde escuro. Essa característica é dada pois ao ser
exposto a temperatura, o ácido nítrico é transformado em óxido nítrico, que
apresenta uma coloração verde. Logo ao ser exposto à atmosfera, o óxido nítrico
produz óxido nitroso e nitrato, que possuem coloração amarela, marcante na
amostra de poliuretano (FLORA FILHO, 2000).
Após serem expostas a temperaturas variando entre 95°C e 105°C, nas 3 repetições
as amostras de poliuretano foram degradadas integralmente, atingindo o objetivo
principal do trabalho. Ao decorrer da degradação, a solução assumiu colorações
diferentes, de acordo com o progresso da degradação. Inicialmente, a solução com
ácido sulfúrico pura era incolor; ao passardecorrer do experimento, assumiu
coloração rosa claro; com o início do processo de degradação, a amostra
apresentou coloração roxa e por último, após a total degradação, assumiu coloração
preta.
6 CONCLUSÃO
A partir dos resultados apresentados nesse trabalho, foi possível concluir que o
melhor reagente, dentre os testados, para a degradação química do poliuretano com
base de poliéter proveniente da indústria de fios diamantados foi o ácido sulfúrico.
Esse resultado foi obtido pela análise da composição das amostras, onde o ácido
sulfúrico foi capaz de degradar a massa dae amostra em menor tempo quando
comparado ao ácido nítrico e ao ácido clorídrico.
7 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
DEL VILLAR, M., “Consolidation of diamond tools using Cu-Co-Fe based alloys
as metallic binders”, Powder Metallurgy, v. 44, n. 1, 2001.
53
ANEXO 1: