Análise de pesticidas

organoclorados usando um
sistema GC Agilent 9000
Intuvo com ECD duplo
Vantagem tecnológica: Modularidade do chip
de fluxo do GC para análise de coluna dupla

Introdução
Pesticidas organoclorados são frequentemente medidos seguindo protocolos Para obter mais informações,
do programa de convênio entre laboratórios (CLP) da Agência de Proteção acesse:
Ambiental dos Estados Unidos1. O CLP foi projetado para apoiar laboratórios www.agilent.com
que identificam e quantificam a contaminação ambiental. Isso é importante
ao determinar quais etapas de correção devem ser realizadas para limpar um
local contaminado. Os pesticidas organoclorados são alvos comuns porque
podem permanecer no solo ou nos sedimentos e afetar as fontes de água.
Os laboratórios que seguem os protocolos do CLP (Método de Teste EPA
SW‑846 8081B2) para análise de pesticidas organoclorados requerem métodos
de análise robustos e com alta produtividade, enquanto minimizam os custos
analíticos. O método, escrito com parâmetros gerais e não exclusivos, permite
ao analista escolher consumíveis e protocolos de calibração, mas especifica a
confirmação de coluna dupla com detector de captura de elétrons (ECD) duplo.
Também especifica a inércia, medida pela degradação do endrin e do DDT.
Essa configuração é facilmente suportada no sistema GC Agilent 9000 Intuvo
com benefícios adicionais. Para permitir a identificação e confirmação em
uma única corrida, enquanto atende aos limites de degradação, os chips
modulares de fluxo inerte permitem a fácil configuração de duas colunas.
Dada a natureza das amostras potenciais (água para solo e sedimentos),
o Guard Chip pode simplificar a manutenção. Com uma substituição regular,
o Guard Chip protege os componentes a jusante da matriz, eliminando
a necessidade de desbastar a coluna. Isso deixa os tempos de retenção
inalterados e resulta em menos tempo de inatividade.
Parte experimental Condições do GC
Um sistema GC Intuvo foi equipado Tabela 1. Parâmetros do sistema GC Agilent 9000 Intuvo.
com detectores de ECD duplos e
configurado com um divisor de injetor. Parâmetro Método de 30 minutos Método de 11 minutos
Foram usadas as colunas Agilent CLP1 Injetor 240 °C
e CLP2 (123‑8336-INT e 123‑8232- Splitless pulsado 60 psi por 0,3 minutos, 75 mL/min em 0,5 minutos
INT). Um padrão de pesticida CLP Coluna 1 Agilent DB-CLP 1 (30 m × 320 µm, 0,25 µm)
personalizado diluído a 2 ppm foi Coluna 2 Agilent DB-CLP2 (30 m × 320 µm, 0,50 µm)
usado para demonstrar o desempenho
Vazão da coluna 3 mL/min 3 mL/min
cromatográfico. Um padrão contendo
120 °C (0,2 minutos),
endrin e DDT foi usado para verificar a 100 °C (1 minuto),
45 °C/min até 250 °C,
inércia do sistema. A Tabela 1 mostra as Forno 10 °C/min até 225 °C (8 minutos),
18 °C/min até 300 °C
condições do instrumento. 30 °C/min até 300 °C (5,25 minutos)
(5 minutos)
Para atender às várias necessidades,
Guard Chip Rastreamento do forno
foram desenvolvidos dois métodos.
Barramento 260 °C
O primeiro método fornece excesso
de resolução em um tempo de corrida ECDs 300 °C, fluxo de makeup de 30 mL/min
de 30 minutos. O segundo método é
Tabela 2. Os 20 analitos de interesse, contendo muitos pesticidas clorados.
direcionado para velocidade, com um
tempo de corrida de 11 minutos, mas Analito Analito
pode não atender aos requisitos de 1 α-BHC 11 4,4’-DDE
resolução, dependendo dos analitos
2 γ-BHC 12 Dieldrin
escolhidos.
3 β-BHC 13 Endrin
Resultados e discussão 4 Heptacloro 14 4,4-DDD
Um padrão contendo 20 pesticidas 5 δ-BHC 15 Endosulfan II
clorados (Tabela 2) foi avaliado com 6 Aldrina 16 4,4’-DDT
os métodos de 30 e de 11 minutos. 7 Heptacloro epóxido 17 Endrin aldeído
O método de 30 minutos forneceu
8 γ-Clordano 18 Sulfato de endosulfan
uma excelente resolução para os 20
pesticidas avaliados. Esse método 9 α-Clordano 19 Metoxicloro
obteve uma resolução ótima e permitiu 10 Endosulfan I 20 Endrin cetona
que um maior número de analitos fosse
incluído (Figura 1).

Hz 1
A 5 1. α-BHC
2 2. β-BHC
80.000 6 3. γ-BHC
10
4. Heptacloro
4 9
60.000 7 5. δ-BHC
8 20
11 6. Aldrina
40.000 3 12 14 7. Heptacloro epóxido
15 16 8. γ-Clordano
13 9. α-Clordano
20.000 17 18 19
10. Endosulfan I
11. 4,4’-DDE
0 12. Dieldrin
0 5 10 15 20 25 min 13. Endrin
Hz 1
B 14. 4,4-DDD
50.000
2 15. Endosulfan II
4 16. 4,4’-DDT
40.000 17. Endrin aldeído
18. Sulfato de endosulfan
30.000 17 20
6 14,1518 19. Metoxicloro
5 20. Endrin cetona
20.000 3 11 16
7 8 9,10
12 13
10.000 19

0
0 5 10 15 20 25 min

Figura 1. As colunas Agilent DB-CLP1 (A) e DB-CLP2 (B) mostram uma excelente separação para os 20 analitos de interesse.
O método de 30 minutos resultou em uma
quebra do endrin de 7% e uma quebra
do DDT de 2%. A EPA 8081B especifica
que a degradação não deve exceder 15%.
Caso isso aconteça, deve ocorrer uma
manutenção ou ação corretiva.
O método de 11 minutos também
produziu uma excelente resolução para
os 20 pesticidas avaliados, mas teve
uma capacidade de pico menor como
resultado da taxa de programação de
temperatura aumentada. No entanto,
produziu a separação dos 20 pesticidas
em menos de nove minutos (Figura 2).
O tempo de corrida pode ser ainda mais
reduzido, aumentando a vazão da coluna
para 6 mL/min.
Esse método resultou em uma quebra do Conclusão
endrin de 8% e do DDT de 3%. Também
O sistema GC Agilent 9000 Intuvo fornece
foi realizado um teste de robustez com
uma maneira simples e direta de avaliar
este método, monitorando a quebra do
os pesticidas clorados de acordo com as
endrin e do DDT em injeções múltiplas.
diretrizes do CLP. A resolução adequada
A quebra do endrin atingiu 15% (limite
para os 20 analitos alvo foi alcançada
do método) após 100 injeções. Isto foi
com os métodos de 30 e de 11 minutos.
corrigido substituindo o liner do injetor e
O endrin e o DDT produziram níveis de
a quebra do endrin retornou então a <5%.
degradação aceitáveis, demonstrando a
inércia do sistema. Os níveis de endrin
somente atingiram os limites do método
após 100 injeções, quando a manutenção
do injetor foi realizada (substituição do
liner do injetor e do septo), trazendo
novamente a degradação para dentro dos
limites do método.

1
Hz A 1. α-BHC
2 5 2. β-BHC
100.000 10 3. γ-BHC
6 9 11 4. Heptacloro
80.000 4 7 8 12 15 5. δ-BHC
16 6. Aldrina
14 7. Heptacloro epóxido
60.000 20 8. γ-Clordano
18
13 9. α-Clordano
3 17
40.000 10. Endosulfan I
11. 4,4’-DDE
19 12. Dieldrin
20.000
13. Endrin
14. 4,4-DDD
0 15. Endosulfan II
0 2 4 6 8 10 min 16. 4,4’-DDT
Hz B 17. Endrin aldeído
18. Sulfato de endosulfan
100.000 19. Metoxicloro
20. Endrin cetona
80.000
1
4 11
2 10
60.000
9
15
6 5 7 8 12 14 16
40.000
3 13 18 17 20
20.000
19
0
0 2 4 6 8 10 min

Figura 2. As colunas Agilent DB-CLP1 (A) e DB-CLP2 (B) alcançam uma excelente resolução em menos de nove minutos.
Referências
1. Introduction to the Contract
Laboratory Program,
EPA 540‑R‑07‑02, Janeiro 2007.
2. Organochlorine Pesticides by Gas
Chromatography, EPA Method
8081B, Fevereiro 2007.

www.agilent.com/chem/intuvo

Estas informações estão sujeitas a alterações sem aviso prévio.

© Agilent Technologies, Inc., 2018

Publicado nos EUA, 23 de fevereiro de 2018
5991-9000PTBR