1 INTRODUO O mtodo mais geral de preparao de haletos de alquila a partir de alcois.

. A forma mais simples de se converter alcois em haletos de alquila reagindo com HCl, HBr ou HI, numa reao de substituio, originando os haletos de alquila. ROH + HX RX + H2O (X = Cl, Br, I) Quando o lcool tercirio, a reao de primeira ordem e chamada de Sn1, sendo a sada da gua a etapa lenta e determinante da reao. No caso de um lcool primrio, a reao de segunda ordem, e um cido de Lewis adicionado para favorecer a ionizao da hidroxila. Para separao do produto formado dos reagentes, aposta-se na baixa solubilidade do cloreto de t-butila em gua, levando a formao de uma fase aquosa e outra orgnica. Para purificao, utilza-se a destilao.

2 FUNDAMENTAO TERICA Reaes de substituio nucleoflica so muito comuns em snteses orgnicas. Nesse tipo de reao, um nuclefilo, uma espcie com um par de eltrons no-compartilhados, reage com um haleto de alquila (chamado de substrato) pela reposio do halognio substituinte. Acontece uma reao de substituio, e o halognio substituinte, chamado de grupo retirante, se afasta como um on haleto. Como a reao de substituio iniciada por um nuclefilo, ela chamada de reao de substituio nucleoflica (SN).

Nas reaes SN, a ligao C-X do substrato passa por uma heterlise, e o par no compartilhado do nuclefilo usado para formar uma nova ligao para o tomo de carbono:

Os de

haletos

alquila no

so as nicas substncias que podem agir como substratos nas reaes SN. Para ser reativo, isto , para ser capaz de agir como substrato em uma reao SN, uma molcula precisa

possuir um bom grupo retirante. Nos haletos de alquila o grupo retirante o halognio, que se afasta como um on haleto. Para ser um bom grupo retirante, o substituinte deve ser capaz de se afastar como um on ou uma molcula bsica fraca, relativamente estvel. Os melhores grupos retirantes so aqueles que se tornam os ons mais estveis depois que se desprendem. Como a maioria dos grupos se desprendem como um on com carga negativa, os melhores grupos retirantes so

aqueles ons que estabilizam um carga negativa mais eficazmente. Como as base fracas executam isso melhor, os melhores grupos retirantes so as bases fracas.

3 OBJETIVOS Obter um derivado halogenado; Fazer o reconhecimento do halogeneto formado.

4 MATERIAIS NECESSRIOS A. Vidrarias e afins 2 funis de decantao, 125 mL 1 proveta, 25 mL 1 pesafiltro 6 bqueres, 100 mL 2 funis comuns de vidro 4 tubos de ensaio 8 x 100 2 pipetas de pasteur

B. Equipamentos 2 suportes universais 2 anis para funil de decantao, 80 mm

1 tela de amianto 1 trip 1 garra com mufa 1 suporte para tubo de ensaio

2 rolhas de cortia ou silicone 1 frasco para armazenar o produto 1 dessecador

C. Reagentes e Afins lcool etlico Cloreto de clcio anidro Soluo de alcolica de nitrato de prata a 2% cido clordrico fulmegante Soluo aquosa (5%) de bicarbonato de sdio L de vidro algodo

5 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 5.1 Preparao do cloreto de tert-butila Em um funil de decantao de 125 mL contendo 5g de cloreto de clcio anidro introduziu-se 12,5 mL de lcool tert-butlico (p. e. 82 - 83C, p. f. 25C) e 45 mL de cido clordrico fumegante. Manteve-se a mistura em contato por trinta minutos agitando o funil (invertido em relao a sua posio no anel) no antes de abrir a torneira para alviar a presso o funil deve estar com a sua tampa ajustada e firmimente. Inverteu-se novamente o funil, e o depositou-se no anel, aguardou-se alguns minutos e repitiu-se o processo. Decorridos os trinta minutos, promoveu-se uma ltima agitao da mistura e retornou-se para o anel, aguardou-se a separao ntida das fases e promoveu-se a separao por decantao, deixando-se parte a camada inferior. Lavou-se a camada superior com 10 mL de gua, 10 mL de soluo a 5% de bicarbonato de sdio e, em seguida com uma nova poro de gua. Trata-se depois de decantada, em um fransco de formato cnico (125 mL) com 2,5g de cloreto de clcio anidro. Aguardou-se cerca de 20 minutos e filtrou-se em um funil de vidro contendo na entrada do bico (bero) algodo previamente aquecido em estufa ou l de vidro. O produto deve-se, ento, ser purificado por destilao, recolhendo-se a frao que destila-se a 49-51C. 5.2 Tentativa de preparao do cloreto de etila Repetiu-se o processo do item 5.1, repitiu-se o procedimento trocando-se o reagente lcool tert-butlico por lcool etlico. No ocorreu separao de fases, adicionou-se hexano (10 mL), fez-se a separao de algum produto orgnico halogenado possvelmente formado.

Separou-se as camadas, adicionou-se uma nova poro de solvente extrator e repetiu-se o procedimento. Separou-se novamente as camadas e repitiu-se, uma ltima vez, a extrao. Efetuou-se, com extratos hexnicos reunidos, todas as operaes descritas em 5.1. 5.3 Teste de verificao Agitou-se, em um tubo de ensaio, 3 gotas de material de partida com soluo alcolica (2%) de nitrato de prata. Esperava-se a formao de um precipitado branco indicando a formao de um produto halogenado orgnico. 6 RESULTADOS E DISCUSSES 6.1 Preparao do cloreto de tert-butila A sntese do cloreto de t-butila se d via mecanismo SN1, conforme a figura abaixo:

Primeiro o lcool tercirio protonado (a), formando um bom grupo abandonador. Em seguida a gua deixa o t-butanol protonado (b), formando-se um carboction tercirio relativamente estvel. Finalmente o on cloreto (c) ataca o carboction, dando origem ao cloreto de t-butila. A reao de primeira ordem e depende apenas da concentrao do lcool. A adio, nesse caso, de um cido de Lewis para favorecer a ionizao inicial dispensada, uma vez que o carboction formado relativamente estvel. A caracterizao do haleto com nitrato de prata bem conveniente uma vez que o cloreto o nico haleto presente, e toda a sua forma dissociada foi excluda na lavagem da fase orgnica, portanto todo o cloreto presente oriundo do t-butila, e forma um precipitado branco com a prata de acordo com a reao: Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s)

6.2 Tentativa de preparao do cloreto de etila De acordo com a literatura consultada, nem todas as converses de lcoois em haletos de alquila catalisadas por cidos prosseguem atravs da formao de carboctions. Os lcoois primrios (dentre eles o etanol) aparentemente reagem atravs de um mecanismo que conhecemos como de um tipo Sn2. Apesar dos ons haletos (particularmente os ons brometo e iodeto) serem nuclefilos, eles no so fortes o suficiente para realizar reaes de substituio com os prprios lcoois. Uma vez que o on cloreto um nuclefilo mais fraco que o on brometo, o cloreto de hidrognio no reage com lcoois primrios ou secundrios a menos que tambm seja adicionado cloreto de zinco (ZnCl2) ou algum cido de Lewis similar mistura da reao. O cloreto de zinco um bom cido de Lewis, forma um complexo com o lcool atravs da associao com um par de eltrons no compartilhado do oxignio. Isso fornece para a reao um melhor grupo abandonador. OBS: No realizamos o teste de verificao da sntese do cloreto de etila devido a falta de tempo hbil. 7 CONCLUSO Contudo, pode-se observar que a sntese do cloreto de tert-butila se d por um mecanismo Sn1, onde a etapa determinante da velocidade da reao a formao do carboction tercirio. A funo do cido protonar a hidroxila fazendo com que esta torne-se um bom grupo abandonador. 8 BIBLIOGRAFIA Solomons, T. W., Qumica Orgnica, vol. 1, 8 Ed., LTC, Rio de Janeiro, 1996, p. 234. Sntese do cloreto de tert-butila. Disponvel em: <http://www.unifor.br/hp/disciplinas/n307/pratica_02_sintese_do_cloreto_de_tert_butila.pdf> Acesso em 22 de junho de 2010.