FAED - Faculdade Educacional de Dois Vizinhos

Trabalho de QUIMICA ANALTICA

Curso: Agronomia Semestre: 3o Acadmico: Lucas Batista Perardt R.A: 002223

Dois Vizinhos - PR 2011

IMPORTANCIA DA AMOSTRAGEM DO SOLO A amostragem do solo ocupa, nesse cenrio, uma importncia significativa pois auxilia e qualifica a tomada de deciso. No entanto, os procedimentos gerais de amostragem devem ser conhecidos e seguidos criteriosamente para que se tenha uma representatividade da amostra e, consequentemente, da rea. PREPARO DAS AMOSTRAS Depois de realizada a amostragem, as amostras simples devem ser misturadas em balde plstico, a fim de se obter a amostra composta. Aps uma boa homogeneizao importante acondicionar as amostras de forma a facilitar a identificao posterior. O acondicionamento para envio ao Laboratrio pode ser feito em "sacos plsticos", devidamente identificados, de preferncia com etiqueta colada na rea externa do mesmo para evitar o contato com o solo molhado, o que poderia danific-la, inviabilizando a identificao no laboratrio. 1 Preparao das amostras Antes de iniciar o manuseio da amostra para anlise, o laboratorista deve estar consciente que jamais se pode toc-la diretamente com as mos.Isso necessrio para que no haja contaminao, levando a erros de anlise e para evitar algum acidente com espinhos ou outro material cortante ou contaminado que possa estar presente na amostra a ser analisada. 1.1 Secagem Os torres maiores so quebrados manualmente e, em seguida faz-se o revolvimento da amostra para agilizar a secagem. As amostras so secas a 40 0C em estufas com circulao de ar . A temperatura de secagem no pode exceder a 40 0C, pois temperaturas mais elevadas podem acarretar alteraes nos teores de fsforo, potssio, enxofre, ferro e mangans, dentre outros. O tempo de secagem varia de acordo com a amostra. Para amostras com alto teor de umidade, faz-se o revolvimento periodicamente para agilizar a secagem. 1.2 Tamisao (peneiragem) Aps a moagem, a amostra passada em peneira com malha de 2 mm. O material retido no peneiramento descartado ou guardado de acordo com a recomendao do solicitante1. 1.3 Acondicionamento O material que passou pela peneira colocado em sacos plsticos onde se faz uma homogeneizao manual e posteriormente so guardados em caixas de papelo devidamente identificadas, ficando assim prontas para serem analisadas . Embora seja pequena a quantidade de amostra necessria para

todas as determinaes (< 50 cm3), deve-se preparar quantidade maior (> 300 cm3), para facilitar a pesagem, alm de possveis repeties, caso haja necessidade 1.4 Armazenagem Por fim, as amostras so armazenadas e estocadas na Sala de Amostras em ordem numrica e ordem subseqente anual . O perodo de armazenamento das amostras varia de acordo com a necessidade para o caso de haver solicitao de anlise e de amostras que estejam vinculadas a projetos de pesquisa de longa durao. ANALISE QUINICA DO SOLO A Anlise qumica de um solo consta em indicar os nveis de nutrientes no solo assim possibilitando o desenvolvimento de um programa de calagem e adubao. Para realizar a anlise qumica de um solo devemos retirar amostras deste solo sendo esta a mais representativa das caractersticas reais do solo. Cuidados durante a amostragem O local onde ser coletada a amostra de solo deve ser limpo, retirando-se a cobertura vegetal. Porm, deve-se evitar que a camada superficial do solo seja removida. Deve tambm estar distante de formigueiros e cupinzeiros. Mas ser que todo este trabalho mesmo compensatrio? Ento por que fazer a anlise qumica do solo? A realizao da anlise de solo importante, pois somente os dados obtidos no campo atravs da observao visual no so suficientes, para se determinar possveis problemas nutricionais das plantas. Pois as plantas retiram do solo os nutrientes necessrios ao seu crescimento, assim verificando a disponibilidade destes nutrientes no solo, atravs da anlise, podemos fazer a correta adubao e calagem aumentandose a fertilidade do solo e a produtividade da cultura. As plantas quando esto com problemas nutricionais (excesso ou falta) ficam muito mais propensas a efeitos negativos em seu desenvolvimento devido aos ataques de pragas e doenas, assim fazendo-se a anlise verificamos a necessidade de nutrientes para o excelente desenvolvimento de uma determinada cultura e com a adubao e calagem correta, aumenta-se a resistncia da planta a pragas e doenas. Assim podemos definir que a anlise do solo compensatria, pois se pode chegar a aumentar a lucratividade da cultura, devido ao aumento da produo e da resistncia da planta, diminuindo os gastos com agrotxicos (inseticidas e fungicidas). Em conseqncia disso, haver uma melhor qualidade de vida e menor impacto ambiental.

PH EM GUA

O pH pode ser determinado usando um medidor de pH (tambm conhecido como pHmetro) que consiste em um eletrodo acoplado a um potencimetro. O medidor de pH um milivoltmetro com uma escala que converte o valor de potencial do eletrodo em unidades de pH. Este tipo de eltrodo conhecido como eletrodo de vidro, que na verdade, um eletrodo do tipo "on seletivo". O pH pode ser determinado indiretamente pela adio de um indicador de pH na soluo em anlise. A cor do indicador varia conforme o pH da soluo. Indicadores comuns so a fenolftalena, o alaranjado de metila e o azul de bromofenol. Outro indicador de pH muito usado em laboratrios o chamado papel de tornassol (papel de filtro impregnado com tornassol). Este indicador apresenta uma ampla faixa de viragem, servindo para indicar se uma soluo nitidamente cida (quando ele fica vermelho) ou nitidamente bsica (quando ele fica azul). Obs.: Embora o valor do pH compreenda uma faixa de 0 a 14 unidades, estes no so os limites para o pH. possvel valores de pH acima e abaixo desta faixa, como exemplo, uma soluo que fornece pH = -1,00, apresenta matematicamente -log [H+] = -1,00, ou seja, [H+] = 10 mol L-1. Este um valor de concentrao facilmente obtido em uma soluo concentrada de um cido forte, como o HCl. PH EM Ca Cl2 O pH do solo um ndice determinado em soluo (mistura de solo e soluo) nos laboratrios especializados, por meio de potencimetros, mais conhecidos como pHmetros. Atualmente, o pH do solo determinado em soluo de cloreto de clcio (expresso no resultado da anlise de solo como pH em CaCl2 ), mas tambm pode ser determinado em gua destilada. Um detalhe importante a diferena entre o pH determinado em gua e o determinado em CaCl2 que, geralmente, tem valor menor em 0,6 unidades, o que pode levar interpretao errada do pH do solo, principalmente quando se consulta dados da literatura internacional. Por exemplo, se o valor de pH (determinado em CaCl2) expresso no resultado da anlise qumica do solo, for de 5,6 e utilizarmos uma tabela de classificao da acidez do solo em pH em gua (mais utilizado na literatura internacional e facilmente disponvel na internet) poderamos concluir que a acidez do solo est alta quando na verdade est baixa (Tabela 1).

Entretanto, o pH do solo apenas um indicativo para verificar se o solo est

cido (<7,0) ou alcalino (> 7,0) e em que grau de acidez ou alcalinidade se encontra, no servindo como ndice para determinar a quantidade de corretivo (o mais utilizado o calcrio) a ser adicionada para corrigir tal condio. Por exemplo, dois solos com o valor de pH (em CaCl2) igual a 4,5 podem ser considerados cidos. No entanto, um pode necessitar de duas toneladas, enquanto o outro precisar de cinco toneladas de corretivo por hectare, para elevar o pH do solo para 6,0. Para determinar a necessidade de corretivo a ser adicionado para elevar o pH preciso conhecer a acidez total do solo, isto , no somente a concentrao de ons H+ na soluo do solo (acidez ativa expressa como pH ), mas tambm a quantidade de ons H+ que se encontra ligada s cargas negativas do solo. Estes ons H+ ligados aos colides servem como uma acidez de reserva. O corretivo da acidez do solo, como o calcrio por exemplo, neutraliza o H+ da soluo do solo. Entretanto, quando um on H+ da soluo neutralizado, um on H+ que estava ligado aos colides deslocado para a soluo repondo o on H+ neutralizado, mantendo o valor de pH . Para haver aumento no valor do pH do solo preciso esgotar parte dos ons H+ que esto ligados aos colides (acidez potencial ou de reserva) a fim de reduzir a concentrao de H+ na soluo (e aumentando a concentrao de ons OH-). Esta resistncia na variao do valor do pH do solo denominada poder tampo do solo. EXTRAO DE KCl EXTRAO COM SOLUO DE KCl 1N: Clcio, Magnsio e Alumnio. Princpio O Ca2+ e Mg2+ trocveis so extrados por KCl 1N, em conjunto com Al trocvel, titulando-se numa frao do extrato, o alumnio com NaOH, na presena de azul de bromotimol como indicador. Em outra frao do extrato o Ca2+ e Mg2 so determinados por Espectrofotometria de Absoro Atmica EAA. Extrao Pesar 5 gramas de TFSA em vidros especficos; Adicionar 50 ml da soluo extratora, usando uma proveta; Agitar em agitador horizontal; Nota: - Se for filtrar, agitar por 15 min (300 rpm) e filtrar em outro frasco; - Se no for filtrar, agitar por 5min (250 rpm) e deixar decantar at o dia seguinte, esta decantao deve ser feita entre 12 e 14 horas (recomenda-se fazer este processo sempre no final da tarde s 17:00 horas); Pipetar o sobrenadante e armazen-lo em frasco limpo (se trabalhar em srie no exceder o tempo de 2 horas para pipetar o sobrenadante). Determinao: Clcio e Magnsio IMPORTANTE: Informar ao analista a procedncia do material, para que o mesmo possa indicar-lhe o quanto ser necessrio diluir;

 Retido o extrato das amostras, prepar-las para leitura na EAA; Exemplo para diluio: o volume final deve ser completado com Lantnio 0,1%. Vtotal (ml) = V1 (ml) + V2 (ml) Onde: V1 (ml) = Vtotal (ml) D Vtotal (ml) = volume final D = indica a quantidade de vezes que deseja diluir V1 (ml) = indica a quantidade que deve pipetar da amostra V2 (ml) = indica a quantidade que deve pipetar de lantnio EXTRAO COM SOLUO DE MEHLICH 1: - Extrator Mehlich-1 Existem vrios mtodos de avaliao da disponibilidade de P no solo, com princpios diferentes (SILVA & RAIJ, 1996). Entre eles, destaca-se o mtodo de Mehlich-1 que muito utilizado no Brasil e extrai a frao de P solvel em cido fraco e a frao trocvel de K do solo. Esse mtodo tem sido usado com freqncia na avaliao da disponibilidade de P em condies de campo, correlacionando-a com a produtividade de diversas culturas (MIELNICZUK et al. 1971; MIRANDA & VOLKWEISS, 1981; LINS et al.1989). O extrator de Mehlich-1 ou duplo cido ou Carolina do Norte (0,0125 mol L1 de H2SO4 e 0,050 mol L-1 de HCL) , segundo VOLKWEISS & RAIJ (1977), baseia-se no princpio da dissoluo de minerais contendo P e/ou deslocamento de P retido nas superfcies slidas do solo para a soluo, por nions capazes de competir com o P pelos stios de reteno. Para LOPES et al. (1982), o extrator de Mehlich-1 vem se apresentando razoavelmente adequado como indicador da disponibilidade de P em solos sem adubao e com aplicao de adubos fosfatados solveis. Estudo de correlao para mtodos de P disponvel para as plantas, em 40 solos do Estado do Rio Grande do Sul, e os extratores Bray, Olsen, Morgan (modificados) e Mehlich-1,mostrou que os quatro extratores foram eficientes e similares na avaliao da disponibilidade de P, sendo o Mehlich-1 o mtodo que melhor estimou o P nativo (ANGHINONI & BOHNEN, 1974). Para RAIJ et al. (1984), o mtodo Mehlich-1 est entre os mtodos cidos de extrao de P que apresentam grande vantagem para uso rotineiro, principalmente porque permite obter extratos lmpidos que decantam facilmente, dispensando a filtragem das suspenses de solo. Todavia, segundo esses autores, possvel que o uso de extratores cidos, nas condies brasileiras, torne-se pouco utilizado no futuro, por duas razes principais: 1) com o possvel uso crescente de fosfatos naturais, o uso de extratores cidos como o Mehlich-1, que dissolvem apatita, superestimariam os teores de P disponvel; e 2) em solos adubados de se esperar que a reserva de P lbil encontre-se em grande parte na forma de fosfatos de Al, principalmente se os solos forem cidos, sendo prefervel, ento, extratores ou mtodos que tenham maior ao sobre esta frao, como o caso dos mtodos Bray, da Resina e mesmo do mtodo Olsen. Para KOCHHANN et al. (1982), a substituio do mtodo de Mehlich-1 por algum outro mtodo testado, resulta numa certa melhoria na avaliao de P

disponvel, principalmente quando fosfatos pouco solveis so aplicados. No entanto, a falta de similaridade entre o processo de absoro de nutrientes pelas plantas, com a extrao pelos mtodos qumicos, ainda persiste. EXTRAO COM SOLUO MEHLICH 1: Fsforo, Potssio, Sdio e micronutrientes: Ferro, Zinco, Mangans e Cobre

Princpio
A soluo extratora de Mehlich I, tambm chamada de soluo de duplo-cida ou Carolina do Norte, constituda por uma mistura de HCl 0,05 M + H2SO4 0,0125 M. O emprego dessa soluo como extratora de fsforo, potssio, sdio e micronutrientes do solo, baseia-se na solubilizao desses elementos pelo efeito de pH, entre 2 e 3, sendo o papel do Cl- o de restringir o processo de reabsoro dos fosfatos recm extrados. A relao solo: extrato sugerido de 1:5 ml. Extrao Pesar 5 g de TFSA em frasco de vidro especfico; Adicionar 50 ml de soluo extratora, usando uma proveta; Agitar em agitador horizontal; Nota: - Se for filtrar, agitar por 15 minutos (300rpm) e filtrar em seguida. - Se no for filtrar, agitar por 5 minutos (250rpm) e deixar decantar at o dia seguinte, esta decantao deve ser feita entre 12 e 14 horas (recomenda-se fazer este processo sempre no final da tarde s 17:00 horas); Pipetar o sobrenadante e armazen-lo em frasco limpo (se trabalhar em srie no exceder o tempo de 2 horas para pipetar o sobrenadante); Retido o extrato das amostras, prepar-las para leitura em absoro atmica. Determinao: Sdio, Zinco, Mangans e Cobre A leitura feita diretamente do material extrado. Determinao: Ferro e Potssio IMPORTANTE: Antes de proceder s diluies para Fe e K+ , informe ao analista o procedimento do seu material (solo), para que este possa lhe dizer o quanto voc deve diluir. Para leitura com diluio de 10 vezes; Pipetar em tubo de ensaio, 1 ml da amostra extrada; 9 ml de gua destilada e agitar; Ler na EAA. - Mtodos: Mehlich-3 (M3), Bray-1 e Olsen Por muitos anos os laboratrios de anlise do solo tm utilizado o Bray-1, Olsen (bicarbonato de sdio) para analises de fsforo (P) e do acetato de amnio para analise de potssio (K), clcio (Ca) e magnsio (Mg). O extrator Mehlich-3 (M3) foi desenvolvido na Carolina do Norte para anlises de rotina de P, K, Ca, Mg, Na, e micronutrientes. Com base em vrios anos de estudo. A Iowa State University (IS vem oferecendo trabalhos sobre interpretaes das anlises de P e K feita com o extrator M3.

A vantagem do M3 que ele oferece a possibilidade de utilizar uma analise para o P e outros nutrientes em solos de pH cido e neutro. O M3 praticamente extrai a mesma quantidade de K como o ensaio atualmente utilizando acetato de amnio (Extension.Iastate). O mtodo de Mehlich-3, (0.2N CH3COOH + 0.25N NH4NO3 + 0.013N HNO3 + 0.015N NH4F + 0.001M EDTA) de extrao cida, tem apresentado uma boa correlao entre os teores de P no solo com a resposta das plantas (BRASIL & MURAOKA, 1997), alm de extrair K, Ca, Mg, Mn e Zn (Tran et al. 1990). O mtodo Bray-1 produz erroneamente muitos valores baixos de P em solos calcrios. Muitas regies apresentam solos calcrios e que vivel em solos neutros ou solos cidos, mas no em solos calcrios. O mtodo Olsen confivel para solos de pH neutro, no sendo indicado para solos cidos. Alm disso, no est to bem adaptado para anlise de rotina como o Bray. Portanto, muitos laboratrios utilizam a anlise do solo atravs do Bray para todas as amostras e o mtodo Olsen apenas para amostras com alto pH, reduzindo assim os custos e aumentando a eficincia de laboratrio (Extension.Iastate). A universidade estadual de Iowa concluiu o M3 apresentou resultados semelhantes ao Bray, em solos cidos e neutros. Concluses semelhantes aplicamse a muitos solos de estados prximos, embora o M3 no subestime a quantidade de P, em muitos solos dos estados ocidentais que tm maior (e talvez um tipo diferente) de carbonato de clcio. MALLARINO (2000) observou que apenas a quantidade de P extrado pelo Bray foi fortemente influenciada pelo pH do solo e a extrao de P foi menor do que o M3, em muitos solos calcrios. Os extratores Olsen e M3 foram bem correlacionadas em todos os solos. A Olsen, como esperado, extraiu menos P do que os outros testes. Esta diferena contabilizada ao interpretar os resultados de para recomendao de adubao. Para fsforo ligado a alumnio, os mtodos de BRAY & KURTZ (1945), que utilizam NH4F em meio cido, so mais adequados. OLSEN et al. (1954) desenvolveram um mtodo baseado em extrao com soluo de NaHC03 que seria mais adequado para solos calcrios.U) COMPONENTES DA ACIDEZ DO SOLO A acidez do solo pode ser dividida em acidez ativa e acidez potencial, e esta, por sua vez, em acidez trocvel e acidez no trocvel. Denomina-se acidez ativa a parte do hidrognio que est dissociada, ou seja, na soluo do solo, na forma de H+ e expressa em valores de pH. Como mostrado no captulo 2, nos solos ( semelhana aos cidos fracos) a maior parte do hidrognio no est dissociada. A acidez trocvel refere-se aos ons H+ e Al3+ que esto retidos na superfcie dos colides por foras eletrostticas. A quantidade de hidrognio trocvel, em condies naturais, parece ser pequena. A acidez no trocvel representada pelo hidrognio de ligao covalente, associado aos colides com carga negativa varivel e aos compostos de alumnio. A acidez potencial corresponde soma da acidez trocvel e da acidez no trocvel do solo. Em resumo: Acidez ativa.................... H+ da soluo do solo Acidez trocvel............... Al3+ trocvel + H+ trocvel, quando houver

Acidez no trocvel........ H+ de ligao covalente Acidez potencial............. Al3+ trocvel + H+trocvel, quando houver + H+ de ligao covalente Vale observar que dentre os conceitos citados, a maior preocupao do agricultor deve ser em corrigir a maior parte da acidez potencial, que a mais prejudicial ao crescimento da maioria das plantas. Matria Orgnica A matria orgnica presente nos corpos dgua e nos esgotos uma caracterstica de primordial importncia, sendo a causadora do principal problema de poluio das guas: o consumo do oxignio dissolvido pelos microorganismos nos seus processos metablicos de utilizao e estabilizao da matria orgnica. Os principais componentes orgnicos so os compostos de protenas, os carboidratos, a gordura e os leos, alm da uria, surfactantes, fenis, pesticidas e outros em menor quantidade. SULFATO Sulfato segundo a IUPAC o on SO42- , consistindo de um tomo central de enxofre ligado por ligaes covalentes a quatro tomos de oxignio. O nion sulfato apresenta estado de oxidao 2-. O anion sulfato forma produtos qumicos inicos solveis em gua, exceto CaSO4, SrSO4, e BaSO4. O cido do on sulfato H2SO4, chamado de cido sulfrico. Os sulfatos, tambm conhecidos como xidos sulfricos, so importantes na indstria qumica e sistemas biolgicos. Os sulfatos ocorrem como partculas microscpicas resultantes da combusto de combustveis fsseis e biomassas. Produzem a acidez da atmosfera e produzem a chuva cida. Nitrato de Amnio um sal inorgnico slido, que pode ser encontrado em coloraes: branca, cinza claro ou marrom. inodoro, e, em soluo aquosa, precipita-se misturando-se lentamente com a gua. Uma de suas particularidades agronmicas que detem ao mesmo tempo duas formas de fornecimento de nitrognio ao solo, a ntrica (NO3), e a amoniacal (NH4). Como a forma amoniacal tem carga eltrica positiva (+), pode se ligar aos colides do solo, principalmente nas argilas, pois as mesmos tem cargas eltricas negativas. O mesmo no ocorre com a forma ntrica que tem carga eltrica negativa (-), no sendo portanto absorvida pelas argilas, podendo sofrer o processo de perda chamado lixiviao ou percolao, que transporte s camadas mais profundas dos solos, escapando assim da ao absorvedora das razes das plantas. Quando o nitrato de amnio excitado com um fogareiro eltrico libera xido nitroso (N2O), mais conhecido como gs hilariante ou gs do riso.