UNIVERSIDADE ESTADUAL DE PONTA GROSSA Setor de Cincias Agrrias e de Tecnologia Curso de Engenharia de Materiais Disciplina: Ensaios

ENSAIO DE MICROGRAFIA??

Prof. Adriane Alunos Giovanny Biava Guilherme Lemos Isabela R. Diniz Jacquelline Marques

Ponta Grossa 05/03/2010

1. Objetivos Estudar as mudanas morfolgicas existentes em materiais polimricos quando submetidos a diferentes taxas de resfriamento. 2. Reviso da literatura Microestrutura dos polmeros - Cristalinidade: Quando um polmero se cristaliza na ausncia de foras externas, as regies cristalinas tendem a se orientar aleatoriamente. Se a orientao feita quando o polmero est a uma temperatura abaixo de seu ponto de fuso e na ausncia de solventes, tendo como exemplo uma fibra, sendo que esta sofre um estiramento, as regies cristalinas sero orientadas no sentido da fora aplicada. As propriedades mecnicas dos polmeros podem ser relacionadas sua cristalinidade, a dureza e a resistncia trao aumentam com cristalinidade. Entretanto, a resistncia ao impacto diminui com o aumento da cristalinidade. Na fuso cristalina, ocorre primeiramente a liquefao das regies amorfas, pois esta regio se funde com uma energia menor do que as regies cristalinas. Em seguida ocorre a fuso dos cristalitos menos ordenados, at ocorrer mudana de estado de todo o slido. O termo ponto de fuso cristalino (Tm) refere-se temperatura na qual o slido perde toda cristalinidade. Os fatores responsveis pela diferena no ponto de fuso dos polmeros podem ser: o peso molecular, as foras intermoleculares e a mobilidade molecular. Aps o polmero fundir-se, dependendo da velocidade de resfriamento, as cadeias assumem as conformaes mais favorveis termodinamicamente. Assim o polmero formado por regies de estrutura ordenada, cristalina, descontnua, geralmente lamelar, interligadas por segmentos dessas cadeias, como representado na ilustrao a seguir.

Ilustrao1Ilustrao1.Resfriamentodeumpolmerofundido

Vrios termoplsticos, como o polietileno, o polipropileno, etc., apresentam certas complicaes por serem parcialmente cristalinos no estado slido. A semelhana da estrutura molecular ao longo da cadeia facilita sua cristalizao. No entanto, no h cristalizao completa em razo de irregularidades existentes em determinados pontos da cadeia. O que pode ocorrer uma macromolcula qualquer passar por vrias regies cristalinas originando os cristalitos, que so rodeados por uma matriz amorfa. Por causa do efeito ordenador de cristalizao, quando se esfria um polmero at seu ponto de solidificao, os cristalitos comumente associam-se em agregados tridimensionais chamados esferulitos, os quais podem afetar as propriedades pticas do material uma vez que agem como centros dispersos de luz. As duas ilustraes logo abaixo foram obtidas por meio de um microscpio ptico entre polarizadores cruzados.

Ilustrao2Exemplo1demicroestruturadeesferulito

Ilustrao3Exemplo2demicroestruturadeesferulito.

A transparncia de uma pea ou filme de um polmero determinada, em grande parte, pelo grau com que a luz transmitida por meio do material e desviada, segundo pequenos ngulos em relao ao feixe de luz incidente. Disperses dessa natureza devem-se a mudanas do ndice de refrao, que em geral so provocadas por imperfeies ma fronteira polmero-ar (isto , superfcie irregular). Qualquer heterogeneidade existente no prprio polmero contribuir tambm para maior falta de transparncia. A opalescncia, por outro lado, origina-se de uma disperso segundo ngulos maiores, devida a centros dispersores menores, associados a esferulitos ou cristalitos (dentro do material ou na interface polmero-ar) ou a pequenos defeitos superficiais produzidos durante o processamento do material em artefatos ou peas. 3. Materiais e mtodos 3.1 Materiais Utilizados

Lminas de microscpio. Marca: Bioglass Ind. Com. Imp. Ltda.; polietileno Glicol de pesos moleculares 1500, 4000 e 6000 P.A. Marca: Synth; placa de aquecimento. Marca Quimis Aparelhos Cientficos Ltda. Modelo 31322; polaroscpio; congelador convencional. 3.2 Procedimento Experimental Foi colocada uma pequena quantidade de polietileno glicol de peso molecular

1500g/mol sobre trs lminas de microscpio. Em seguida, usando uma placa de aquecimento, as amostras foram lentamente aquecidas at a fuso. Outra lmina de microscpio foi colocada sobre a amostra fundida e levemente pressionada a fim de

formar um filme fino entre as placas. Cada uma das trs amostras foi submetida a um diferente tipo de resfriamento. A primeira delas foi levada ao congelador por aproximadamente dois minutos. A segunda, foi deixada sobre a bancada, com a proteo de um papel para que no houvesse choque trmico, o tempo decorrido entre o incio e o final da cristalizao foi anotado. A ltima amostra foi deixada sobre a placa de aquecimento desligada, contudo, este processo se revelou demasiadamente longo, ento foram usados panos umedecidos para acelerar o resfriamento. A morfologia de cada mostra foi observada atravs do polaroscpio. O mesmo processo foi realizado para o polietileno glicol de 4000 e 6000g/mol. 4. Resultados e discusso As amostras que foram levadas ao congelador apresentaram uma microestrutura semelhante, diferindo apenas no tamanho dos esferulitos, gerada a partir de um resfriamento acelerado proveniente do uso do congelador. Nota-se que devido a esse tipo de resfriamento os esferulitos no tiveram tempo suficiente para o crescimento, apresentando cruz de malta pequenas comparadas com outros processos de resfriamento. Alm disso estas passaram a apresentar um comportamento semelhante ao dos filmes finos no que se refere refrao da luz. Ento se observou o fato da amostra difratar a luz polarizada, principalmente na faixa de onda do violeta. Quando o polarizador era girado em outros ngulos pode-se observar outras faixas do espectro de cores.

Ilustrao5placaresfriamentocongelador 6000g/mol

Ilustrao 4 placa resfriamento geladeira 4000 g/mol

Ilustrao6placaresfriamentocongelador 1500g/mol

As amostras que foram deixadas sobre a bancada apresentaram esferulitos maiores do que os observados para as amostras da geladeira. Ainda assim, mantendo a diferenas entre os pesos moleculares. Sendo este resfriamento menos abrupto no houve a diminuio das espessura conseqentemente o fenmeno de difrao no foi observado.

Ilustrao7placaresfriamentobancada 4000g/mol

Ilustrao8placaresfrimantobancada 1500g/mol Ilustrao9placaresfriamentobancada 6000g/mo

As amostras que foram deixadas sobre a placa de aquecimento apresentaram o maiores tamanhos de esferulitos. Ainda assim, mantendo a diferenas entre os pesos moleculares. Sendo este o resfriamento mais lento, por consequencia a microestrutura se mostrou mais regular dentro de todas as amostras. As fronteiras dos esferulitos ficaram menos arredondas e tambm no houve o fenomeno de difrao.

Ilustrao10placaresfriamentolento1500g/mol Ilustrao12placaresfriamentolento6000g/m

Ilustrao11placaresfriamentolento4000g/mol

Notou-se que o tamanho de esferulito era inversamente proporcional ao peso molecular do polietileno glicol. 5. Concluses Com este ensaio foi notado que a temperatura de resfriamento um fator relevante para a nucleao e cristalizao de polmeros. E esferulitos. (Emprica massa maior esferulito menor) 6. Bibliografia Mano, Eloisa Biasotto: Polmeros como materiais de engenharia. So Paulo, Editora Edgard Blcher Ltda., 1991. Marinho, Jean Richard Dasnoy: Macromolculas e Polmeros. Barueri, Editora Manole Ltda., 2005. Billmayer Jr., Fred W.: Textbook of Polymer Science. New York, John Wiley & Sons Inc., 1984. de acordo com a bibliografia conclui-se que quanto maior tempo de resfriamento maiores sero os

Mano, Eloisa Biasotto; Dias, Marcos Lopes; Oliveira, Clara Mariza Firemand: Qumica Experimental de Polmeors. Rio de Janeiro, Edgard Blcher Ltda., 2004.