POLMEROS

1. CONCEITOS GERAIS
A palavra polmero vem do grego poli (muitas) + mero (partes), e exatamente isto, a repetio de muitas unidades (poli) de um tipo de composto quimico (mero). E polimerizao o nome dado ao processo no qual as vrias unidades de repetio (monmeros) reagem para gerar uma cadeia de polmero. Monmeros: molculas, geralmente de pequena massa molecular que podem reagir sucessivamente entre si, produzindo molculas de elevada massa molecular (polmeros). Polmeros so substncias macromoleculares (so formados por molculas muito grandes com massa molecular bastante elevada), caracterizadas por seu tamanho, estrutura qumica e interaes intra- e intermoleculares.

Existe no mercado uma grande quantidade de tipos de polmeros, derivados de diferentes compostos qumicos. Cada polmero mais indicado para uma ou mais aplicaes dependendo de suas propriedades fsicas, mecnicas, eltricas, pticas, etc. Tipos de polmeros mais consumidos atualmente: - Polietilenos, polipropilenos, poliestirenos, polisteres e poliuretanos; Chamados de polmeros "commodities" (grande produo e utilizao). Polmeros com uso crescente: - Poliacrilatos, policarbonatos e fluorpolimeros. Polmeros fabricados em menor escala (aplicao muito especifica ou devido ao seu custo ainda ser alto), conhecidos como "Plsticos de Engenharia": - Poli(cido gliclico).

Grau de Polimerizao: o nmero "n" abaixo denominado grau de polimerizao ou DP ("degree of polymerization"), ou seja, o nmero de "meros" (unidades estruturais) que compem a cadeia polimrica.

Exemplos: Celulose: (C6H10O5)n, onde n=1500 a 3000 Polietileno: (CH2-CH2)n onde n=2000 a 100.000 Na maioria dos polmeros industrializados, o peso molecular se encontra entre 10000 e 1000000. Oligmeros: so polmeros de baixo peso molecular (da ordem de 10^3). Resinas: o termo empregado para os polmeros sintticos que so solveis em solventes orgnicos, e quando aquecidos amolecem. Possuem peso molecular intermedirio. O Polietileno e o poliestireno podem ser considerados "resinas sintticas".

Os polmeros no so substncias homogneas, pois so misturas contendo diferentes molculas (polimolecularidade).

Abaixo, tem-se exemplos de polmeros e os monmeros utilizados em sua fabricao.

2. APLICAES
As aplicaes dos polmeros so as mais diversas, fazendo parte de nosso cotidiano. A tabela abaixo mostra vrios tipos de polmeros e suas principais aplicaes:

POLMEROS
ABS (Acrilonitrila butadieno estireno) Nylon Poli (cido gliclico) Poli (acetato de vinila) Policarbonato Polister Poliestireno Polietileno Polipropileno Poli (cloreto de Vinila) SBR (borracha de estireno butadieno)

APLICAES
Peas automotivas Fibras, roupas, carpetes Uso medicinal na reconstituio de ossos e cartilagens. Revestimentos Lentes oftlmicas Filmes, roupas Embalagens, isolantes trmicos Embalagens, filmes e utenslios Embalagens, utenslios, tapetes Tubos e conexes Pneus, calados, adesivos

3. CLASSIFICAO DOS POLMEROS

Os polmeros podem ser classificados de vrias maneiras. As principais classificaes esto descritas a seguir:

3.1. Quanto sua origem

Existem polmeros naturais e sintticos. Naturais: ex.: celulose. Sintticos: ex.:polietileno.

3.2. Quanto ao nmero de monmeros Homopolmeros:

Quando o polmero oriundo de apenas um monmero, chamado de "homopolmero" ( ex.: polietileno).

Copolmeros:
Quando temos a participao de dois ou mais monmeros da formao do polmero temos o "copolmero" (Ex.: borracha sinttica: copolmero entre o butadieno-1,3 e o estireno) e os monmeros que lhe do origem comonmeros ("comonomers'): Reao de copolimerizao.

Exemplos:

Homopolmero:

Copolmero:

3.3. Quanto ao mtodo de preparao do polmero

Polmero de Adio: " Nos polmeros de adio no h eliminao de molculas

pequenas. Os monmeros "adicionam-se" uns aos outros. Exemplo de Polmero de Adio: Polietileno

Polmero de Condensao: Se o polmero for obtido pela soma de dois tipos de

molculas diferentes, com eliminao simultnea de uma molcula pequena (H2O, NH3, etc.) este conhecido como "Polmero de Condensao".

Exemplo de Polmeros de condensao (Nylon-6,6):

3.4. Disposio dos "meros" (unidades estruturais) na cadeia polimrica (para copolmeros): a) Copolmeros Alternados:
H perfeita regularidade de sequenciao, dispondo-se as unidades qumicas diferentes de modo alternado.

b) Copolmeros em Bloco:
Quando, ao invs de uma unidade qumica de cada tipo, alternam-se seqncias de unidades qumicas iguais.

c) Copolmeros Grafitizados (ou enxertados):

um caso particular de copolmero em bloco, quandoesses blocos existirem como ramificaes polimricas, partindo do esqueleto principal da macromolcula.

d) Copolmeros Aleatrios (ou randmicos):

So copolmeros cujas unidades qumicas no seguem qualquer sequenciao, dispondo-se ao acaso ("random polymers ");

A figura abaixo ilustra os casos apresentados nos itens acima:

3.5. Encadeamento dos monmeros

Dependendo da forma como os monmeros reagem entre si, poderemos ter arranjos diferentes, conhecidos como "cabea-cauda" , "cabea-cabea/cauda-cauda" ou "mista" (uma combinao aleatria ou regular dos tipos acima). Geralmente ocorre o primeiro caso, comprovado por numerosos cientistas. A figura abaixo ilustra os casos:

No h um "critrio" para definir a "cabea" ou a cauda". Pode-se adotar o radical de maior peso molecular (em relao dupla ligao" como sendo a "cabea" do monmero).

3.6. Quanto forma da cadeia polimrica

Os polmeros podem ser lineares, ramificados ou em rede. As propriedades dos polmeros ) so diretamente afetadas em funo desses diversos tipos de cadeia (fusibilidade e solubilidade). As ramificaes laterais tendem a dificultar a aproximao entre as cadeias polimricas (interaes moleculares), prejudicando as propriedades mecnicas. A formao de retculos (ligaes cruzadas entre as molculas), "amarra" as cadeias impedindo o deslizamento entre as molculas, aumentando a resistncia mecnica e tornando o polmero insolvel e infusvel.

Polmeros Lineares
Nos polmero lineares, cada monmero ligado somente a outros dois monmeros, existindo a possibilidade de ramificaes pequenas que so exclusivamente parte da estrutura do prprio monmero. Para efeitos prticos h apenas o encadeamento direto do monmero, sem "derivaes". Exemplos: poliestireno e polimetilmetacrilato.

Polmeros Ramificados
Nos polmero ramificados, um monmero pode ser ligar a mais de dois outros monmeros, sendo que as ramificaes no so da estrutura do prprio monmero. Para efeitos prticos, como se um monmero reagisse lateralmente com uma cadeia polimrica. Isso pode ocorrer com o polietileno:

^^^^ C C C C C C C C C C C C C C C C ^^^^ I C C C C C C ^^^^^^

Polmeros Reticulados (ou em rede)

Nos polmeros reticulados ("crosslinked"), as ramificaes do polmero se interconectam formando um polmero com peso molecular "infinito", isto , quando seu valor maior do que o peso molecular que os equipamentos de anlise conseguem medir. Ex.: Borracha vulcanizada ( partir do poliisopreno)

3.7. Quanto fusibilidade / solubilidade em solventes

Atravs das caractersticas de fusibilidade e/ou solubilidade , os polmeros podem ser agrupados em termoplsticos e termorrgidos (ou termofixos). Polmeros Termoplsticos: Os polmeros termoplsticos fundem por aquecimento e solidificam por resfriamento, em um processo reversvel. Podem ser tambm dissolvidos em solventes adequados. Os polmeros lineares e ramificados pertencem essa categoria. Ex: polietileno, polipropileno.

Polmeros termorrgidos: so infusveis (polmeros reticulados), e decompe-se por aquecimento. So tambm praticamente insolveis em solventes. Ex.: resina fenlica.

Um esquema dos trs tipos apresentado abaixo:

EXERCCIOS
1) Classifique a polmero fenol-formol quanto ao: a) Nmero de monmeros b) Mtodo de preparao c) Fusibilidade e/ou solubilidade do polmero

2) Para o polmero abaixo:

Monmeros: Etileno: H2C=CH2 Acetato de Vinila: H2C = CH O \ CH CH3 // O

Polmero: ^^^^^ - CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -^^^^ I I O C CH3 O C CH3 II II O O

a) Identifique a unidade estrutural ( mero) que se repete. b) Classifique o polmero acima quanto ao: b.1) Mtodo de preparao b.2) Fusibilidade e/ou solubilidade do polmero.

4) Abaixo temos um homopolmero:

H2 H H2 ^^^^ - C C C I CN H H2 H H2 H H2 H C C C C C C C ^^^^ I I I I CN CN CN CN

a)Identifique a unidade estrutural ("mero"); b)Identifique a frmula do monmero; c)Classifique o polmero acima quanto ao: c.1) Mtodo de preparao c.2) Encadeamento da cadeia polimrica c.3) Fusibilidade e/ou solubilidade do polmero