Fisico-Qumica ENERGIA DE IONIZAO A energia de ionizao utilizada para clculos de transies electrnicas.

. a energia mnima necessria para remover um electro de um tomo ou molcula para uma distncia tal que deixe de existir interaco electrosttica entre o io e o electro. A qualquer tomo podem ser retirados, um a um, todos os seus electres. um processo escalonado pois os electres saem com determinada ordem: primeiro os electres de valncia e s depois os electres dos nveis mais interiores, sendo necessria a energia adequada para cada fase do processo. Quando um electro de um tomo absorve energia, as transies possveis podem ser representadas num diagrama de energias. As transies limite so aquelas em que o electro absorve energia suficiente para se separar do ncleo. O tomo fica ionizado e transforma-se num io positivo. A esta energia mnima que corresponde remoo do electro da influncia do ncleo sem que esse mesmo electro adquira velocidade d-se o nome de energia de ionizao. Esta representa-se geralmente por Ei e a sua unidade do sistema internacional de unidades (S.I.) o joule (J). energia necessria para remover o electro mais afastado do ncleo, isto , menos fortemente ligado d-se a designao de primeira energia de ionizao. A segunda, a terceira e as energias de ionizao mais elevadas tambm podem ser quantificadas. As energias devem ser cada vez maiores pois como diminui o nmero de electres, as foras repulsivas entre os electres diminuem, prevalecendo as foras atractivas exercidas pelo ncleo, sendo necessrio cada vez mais energia para arrancar um electro ao tomo. Deste modo, a segunda energia de ionizao muitas vezes considerada como sendo a energia mnima necessria para remover um electro de um io de carga monopositiva, a terceira energia de ionizao como sendo a energia necessria para remover um electro de um io dipositivo e o processo continua sucessivamente at ficar s o ncleo.

ENERGIA DE REMOO Quanto energia de remoo, o termo surge frequentemente associado a processos devidos ocorrncia de efeito fotoelctrico, no qual se d a emisso de electres por um material, geralmente metlico, quando exposto a uma radiao electromagntica de frequncia suficientemente alta. A grande diferena entre a energia de ionizao e a de remoo passa, assim, pelo facto de que a de ionizao corresponde a uma remoo escalonada dos electres (as primeiras energias de ionizao correspondem remoo dos electres mais exteriores ao ncleo), enquanto que a de remoo corresponde energia necessria para remover um electro que pode provir de uma qualquer camada do tomo

(inclusive, os mais prximos ao ncleo). Ateno que a energia de remoo no toma um nico valor para todos os electres de um dado tomo, mas vai sendo igual s energias de ionizao dos electres removidos. Apenas se adopta outro nome pois, na ocorrncia de efeito fotoelctrico, no sabemos, apenas supomos, que electro ser removido em primeiro lugar. Para alm disto, como o efeito fotoelctrico um fenmeno associado maioritariamente remoo de electres de um metal, no nos esqueamos que podemos nem estar a falar da remoo de electres de uma qualquer camada dos tomos mas, sim, da remoo dos electres livres do metal, o que poder tomar valores diferentes de qualquer uma das energias de ionizao conhecidas para os tomos que constituem o referido metal. ESTRUTURA ELECTRNICA DOS TOMOS Para podermos explorar os detalhes da estrutura electrnica dos tomos, faz-se uso da equao de Schrdinger que, tendo em conta certas aproximaes, nos d o resultado para as funes de onda dos electres nos tomos e as correspondentes energias. Como j sabes, nem todos valores de energia so permitidos (quer por evidncias obtidas atravs das chamadas linhas espectroscpicas quer pela prpria resoluo da equao de Schrdinger). Por exemplo, para o electro do tomo de hidrognio s so permitidos os valores de energia dados, aproximadamente, por
En = 2,179 10 18 J n2

varivel n presente na expresso d-se o nome de nmero quntico principal (que s pode tomar os valores n =1,2,3,4,... ). Ateno que todos os valores de energia dos electres nos tomos so negativos, pelo que se conclui que um electro que faz parte de um tomo possui menos energia (logo, encontra-se numa situao mais estvel) do que um que se encontre livre da influncia do ncleo e, portanto, no pertena ao tomo. Mas afinal, o que fazer com o nmero quntico principal? O nmero quntico principal apenas um dos trs nmeros qunticos necessrios para definir uma orbital num sistema tridimensional. Assim, temos: ORBITAL definida por trs nmeros qunticos: o nmero quntico principal, n o nmero quntico azimutal, l o nmero quntico magntico, ml O nmero quntico principal, n, define os nveis ou camadas de um tomo (ou seja, todas as orbitais com o mesmo valor de n constituem uma camada). Quanto maior for o valor de n, maior ser a energia e o tamanho da orbital. Os valores possveis de n so os nmeros inteiros naturais n =1,2,3,4,5,... , a que se fez corresponder as letras K , L, M, N, O,... , respectivamente. O nmero quntico azimutal, l, define as subcamadas de um tomo (ou seja, todas as orbitais com o mesmo valor de n mas diferente valor de l constituem diferentes subcamadas de uma certa camada). Os valores possveis de l so os

nmeros inteiros naturais l = 0,1,2,3,..., n 1 , a que se fez corresponder as letras s, p, d, f ,... . O nmero quntico magntico, ml, o ltimo necessrio para definir (a trs dimenses) uma dada orbital. Os valores possveis de ml so os nmeros inteiros naturais m l = l, l 1, l 2,..., l . Resumindo, a definio de cada orbital necessita da enunciao de trs nmeros qunticos. O nmero quntico principal define a camada, sendo que cada camada possui n2 orbitais. Assim, teremos CAMADA K ( n =1) L (n = 2) M (n =3) SUBCAMADA s (l =0 ) s (l =0 ) p ( l =1 ) s (l =0 ) p ( l =1 ) d (l = 2 ) s (l =0 ) p ( l =1 ) d (l = 2 ) f (l =3) NM. QUNT. MAGN. ORBITAIS 0 0 +1 , 0 , -1 0 +1 , 0 , -1 +2 , +1 , 0 , -1 , -2 uma orbital 1s uma orbital 2s trs orbitais 2p uma orbital 3s trs orbitais 3p cinco orbitais 3d

N (n = 4)

0 uma orbital 3s +1 , 0 , -1 trs orbitais 3p +2 , +1 , 0 , -1 , -2 cinco orbitais 3d +3 , +2 , +1 , 0 , -1 , -2 , -3 sete orbitais 3f

PRINCPIO DE ENERGIA MNIMA A forma como se distribuem os electres em tomos polielectrnicos (mais do que um electro) obedece a certas regras ou princpios que foram extrados da experincia. Um dos princpios essenciais para distribuir os electres de um tomo pelas vrias orbitais, isto , para estabelecer a sua configurao electrnica, o princpio de energia mnima, um princpio geral da Fsica segundo o qual os sistemas fsicos preferem o estado de menor energia. Pode explicar-se pelo princpio de energia mnima, por exemplo, a queda de um objecto no cho (de facto, o sistema objecto + Terra fica com menor energia potencial se o objecto estiver mais perto do centro da Terra). Do mesmo modo, os electres tambm preferem os estados de menor energia. Embora a energia de uma orbital de um tomo polielectrnico dependa essencialmente do nmero quntico n, as orbitais 2s e 2p no tm rigorosamente a mesma energia que possuem no tomo de hidrognio. A orbital com nmero quntico l (neste caso a orbital p) possui uma energia um pouco maior. Segundo o princpio da energia mnima poder-se-ia dizer que a configurao do ltio, com trs electres, seria 1s3. Em experincias de ionizao do ltio, todavia, observam-se, para uma mesma radiao incidente, dois valores de energia cintica dos 3

electres ejectados. Tal sugere que a configurao electrnica do ltio seja 1s2 2s1 e no 1s3. Esta situao decorre do chamado Princpio de Excluso de Pauli.

PRINCPIO DE EXCLUSO DE PAULI O princpio de excluso de Pauli constitui um postulado da mecnica quntica, formulado em 1925 pelo fsico suo de origem austraca Wolfgang Pauli. Pela formulao deste princpio, de grande importncia, Pauli obteve em 1945 o Prmio Nobel da Fsica. Segundo este princpio, cada estado quntico de um electro num sistema fsico, isto , cada estado permitido pela teoria quntica e caracterizado por nmeros qunticos para a energia (o momento - propriedade de um ncleo - e o spin parte do momento angular de uma partcula) pode ser ocupado, no mximo, por um electro. Ou seja, por outras palavras, Pauli deduziu que a Natureza no permite que num mesmo sistema (tomo), existam dois electres com a mesma energia, em estados em que coincidam os quatro nmeros qunticos (cada electro caracterizado por quatro nmeros qunticos: principal, secundrio, magntico e de spin). A partir deste princpio possvel deduzir-se a distribuio electrnica (distribuio dos electres) em camadas no tomo e, consequentemente, o sistema peridico dos elementos. O princpio de excluso de Pauli tambm vlido para todas as partculas com spin semi-inteiro, como o caso dos protes e neutres.

REGRA DE HUND A regra de Hund, como o prprio nome indica, foi formulada pela primeira vez, em 1927, pelo fsico alemo Friedrich Hund. Hund partiu directamente da estrutura nuclear conhecida e medida das molculas e tentou calcular as orbitais moleculares adequadas por via directa, resultando na regra de Hund. Esta regra afirma que a energia de uma orbital incompleta menor quando nela existe o maior nmero possvel de electres com spins paralelos. Assim, durante o preenchimento das orbitais de um mesmo nvel energtico, deve-se colocar em primeiro lugar em todas elas um s electro, todos com o mesmo spin, antes de se proceder lotao completa dessas orbitais. Os prximos electres a serem colocados devero apresentar spins antiparalelos em relao aos j presentes. Por exemplo, na configurao electrnica do azoto (nmero atmico, Z=7) os electres so distribudos da seguinte forma: 2 na orbital 1s, 2 na orbital 2s e 3 na orbital 2p (cada um destes 3 electres colocado em cada uma das 3 orbitais p, ou seja, px, py e pz). Volume Molar (Vm) O Volume Molar de uma substncia, Vm, o volume ocupado por uma mole de partculas dessa substncia.

O valor do Volume Molar de uma substncia depende do estado fsico em que essa substncia se encontra. Nas condies P.T.N. (0 C, 1 atm), o Volume Molar de qualquer gs igual a 22,4 dm3.mol-1. Este valor varia com as condies a que o gs est sujeito. Apesar de a unidade S.I. ser o m3.mol-1, mais usual apresentar o volume molar em dm3.mol-1. Qumica Quantificao de Substncias: Nmero de Avogadro Mole Massa Molar Mole: -Mole> mol(smbolo) a mole um nmero. -A mole a unidade da grandeza de quantidade de substncia que se caracteriza pelo smbolo n. Uma mole so 6x1023 (este valor constitui o nmero de avogadro). Massa Molar

A massa molar de uma substncia corresponde massa de um mole dessa substncia. m N=-----M

A massa molar a massa de um mol de tomos de qualquer elemento. A massa molar de um elemento numericamente igual massa desse elemento em unidades de massa atmica; logo, sabendo a massa atmica de um elemento, sabe-se tambm a sua massa molar. Esta representada cientificamente pela letra "M". RAIO ATMICO Devido s reduzidas dimenses que os tomos possuem no possvel medilos. Mas, quando estes se encontram ligados uns aos outros, torna-se possvel, atravs de mtodos de difraco, conhecer as distncias internucleares e, a partir da, estimar os valores dos diferentes raios atmicos. O raio atmico pode ser definido como a distncia mdia, ao ncleo, dos electres que se situam na camada mais afastada do 5

prprio ncleo. No caso de um metal, o raio atmico igual a metade da distncia entre os ncleos de dois tomos adjacentes. A partir do esquema da Tabela Peridica verifica-se que, de um modo geral, o raio atmico aumenta ao longo de um grupo e diminui ao longo de um mesmo perodo. Ao longo do grupo aumenta o raio atmico devido ao facto dos electres de valncia se encontrarem cada vez mais afastados do ncleo e, consequentemente, haver uma maior dimenso do tomo. Ao longo do perodo diminui o raio atmico pois aumenta a carga nuclear (carga positiva do ncleo), sendo os electres cada vez mais atrados para o ncleo, o que provoca uma contraco da nuvem electrnica.

RAIO INICO O raio inico, como o prprio nome indica, refere-se ao valor designado para o raio de um io num slido cristalino, baseado no pressuposto de que os ies possuem uma forma esfrica. Este pode ser usado na difraco de raios X para medir a distncia internuclear em slidos cristalinos. Os ies apresentam um tamanho superior ou inferior ao do tomo de onde provm consoante sejam anies (ies negativos) ou caties (ies positivos). Assim, se um tomo se transforma num catio h remoo de electres de valncia. Como o catio possui menos electres de valncia, embora a carga nuclear no varie, as repulses electro-electro diminuem e a fora de atraco que o ncleo exerce sobre eles aumenta, provocando uma contraco da nuvem electrnica. Deste modo, um catio tem uma dimenso inferior do tomo que o origina, pelo que o raio atmico maior que o raio do catio. No caso de um tomo se transformar num anio, h captao de electres. Embora a sua carga nuclear no varie, aumenta o nmero de electres e, por este motivo, as repulses electro-electro aumentam tambm. Observa-se uma expanso da nuvem electrnica. Desta forma, um anio possui uma dimenso superior do tomo que o originou, pelo que o raio atmico menor que o raio do anio. De entre dois ies com carga igual, anies ou caties, apresenta maior raio inico o que tiver maior nmero atmico. Na Tabela Peridica, o raio inico, regra geral, aumenta ao longo de um grupo e diminui ao longo de um perodo.