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04 de dezembro de 2013
O átomo de hidrogênio
O átomo de hidrogênio
−qp qe −e2
V (~rp , ~re ) = V (|~rp − ~re |) = =
4πε0 |~rp − ~re | |~rp − ~re |
•Lagrangeana do sistema:
1 2 1 2
L = T − V = mp~r˙p + me~r˙e − V (|~rp − ~re |)
2 2
•Hamiltoniano do sistema:
p~p2 p~ 2
H= + e + V (|~rp − ~re |)
2mp 2me
~ ~r}
Mudança de variáveis: {~rp , ~re } → {R,
m ~
~ = pp e r +m ~
re
- coordenada do CM: R mp +me ;
- coordenada relativa: ~r = ~rp − ~re ;
podemos obter:
~+ me ~− mp
- ~rp = R mp +me ~
r e ~re = R mp +me ~
r;
e os momentos:
~˙ +
p~p = mp~r˙p = mp R
mp me ˙
mp +me ~
r
~˙ −
p~e = me~r˙e = me R
mp me ˙
mp +me ~
r
~˙ e p~ = µ~r˙ .
em que usamos: P~ = M R
O Modelo de Bohr
Vamos recordar o modelo de Bohr:
organizando obtemos:
n2 h̄2 h̄2
- rn = µe2
= n2 a0 , em que a0 = µe2
é o raio de Bohr;
−µe4 −EI µe4
- En = 2n2 h̄2
= n2
, em que EI = 2n2 h̄2
é o potencial de ionização.
Relações de comutação
Exemplo: sabemos que [rp,x , pp,x ] = ih̄ = [re,x , pe,x ] = ih̄. Assim:
" #
mp rp,x + me re,x
[Rx , Px ] = , pp,x + pe,x
mp + me
1
[Rx , Px ] = ([mp rp,x , pp,x ] + [me re,x , pp,x ]+
mp + me
+[mp rp,x , pe,x ] + [me re,x , pe,x ])
mp + me
[Rx , Px ] = ih̄
mp + me
[Rx , Px ] = ih̄
Retomando a solução do H
Vimos que: H = HCM + Hr . Assim os autoestados de H serão dados por
produtos entre os autoestados de HCM e Hr (lembre-se das relações de
comutação para as novas variáveis, e note que [HCM , Hr ] = 0.)
- problema: resolver Hr !
−h̄2 2
∇ ϕ(~r) + V (r)ϕ(~r) = Eϕ(~r)
2µ
!
2 2 ∂2 1 ∂ 1 ∂2
L = −h̄ + +
∂θ2 tan θ ∂θ sin2 θ ∂φ2
Hr ϕ(~r) = Eϕ(~r)
Note que cada l produz uma equação diferente e, então, uma função R(r)
diferente. Assim, é conveniente colocar um índice l tanto na energia quanto
na função radial. Ainda, colocamos um segundo índice, k, referente aos
diferentes autovalores que podem existir para cada l. Assim, reescrevemos
a equação acima como:
" #
−h̄2 1 d2 l(l + 1)h̄2
r + + V (r) Rk,l (r) = Ek,l Rk,l (r)
2µ r dr2 2µr2
uk,l
Podemos simplificar a equação acima fazendo Rk,l = r . E então a
equação radial fica:
" #
−h̄2 1 d2 uk,l l(l + 1)h̄2 uk,l uk,l
2
+ 2
+ V (r) = Ek,l
2µ r dr 2µr r r
ainda:
" #
−h̄2 d2 uk,l l(l + 1)h̄2 e2
+ − uk,l (r) = Ek,l uk,l (r)
2µ dr2 2µr2 r
−e2
em que já substituímos V (r) = r .
−C d d s+1 l(l + 1) s
r + Cr = 0
r dr dr r2
e obtemos:
−s(s + 1) + l(l + 1) = 0
- Note que a solução deve ser finita na origem, assim, s = −(l + 1) não
apresenta comportamento adequado para a função de onda.
d 1 d d2 1 d
dr = a0 dρ e dr2
= a20 dρ2
h̄2
Na equação radial (em que já substituímos a0 = µe2
):
" #
−µe4 d2 l(l + 1)µe4 2µe4
+ − uk,l (ρ) = Ek,l uk,l (ρ)
2h̄2 dρ2 ρ2 2h̄2 ρ2h̄2
2
escrevendo λ2k,l = −Ek,l 2h̄
µe4
= −Ek,l /EI , obtemos:
" #
d2 l(l + 1) 2
2
− + uk,l (r) = λ2k,l uk,l (r)
dρ ρ2 ρ
e a solução assintótica será: uk,l (r) = e±ρλk,l . Como a solução não deve
divergir no infinito, ficamos apenas com o sinal (-).
e as derivadas: ∞
d X
yk,l = (q + s)cq ρq+s−1
dρ q=0
∞
d2 X
y k,l = (q + s)(q + s − 1)cq ρq+s−2
dρ2 q=0
∞
2 l(l + 1)
X
+ − cq ρq+s = 0
q=0
ρ ρ2
∞
X
− [2λk,l (q + s) − 2]cq ρq+s−1 = 0
q=0
∞
0
[2λk,l (q 0 − 1 + s) − 2]cq0 −1 ρq +s−2 = 0
X
−
q 0 =1
fazendo q 0 = q
∞
X
[s(s − 1) − l(l + 1)]c0 ρs−2 + {[(q + s)(q + s − 1) − l(l + 1)]cq −
q=1
e
q(q + 2l + 1)cq = 2[λk,l (q + l) − 1]cq−1
finalmente, obtemos a relação de recorrência para os coeficientes da soma:
2[λk,l (q + l) − 1]
cq = cq−1
q(q + 2l + 1)
(2λk,l )q
assim, os coeficientes da série são dq = q! . E então, dq /dq−1 será:
dq 2λk,l
=
dq−1 q
Assim, para q’s grandes yk,l tem comportamento de e2ρλk,l . Já vimos que
este não é um comportamento aceitável para a função!
1
λk,l =
k+l
−EI
Ek,l = −EI λ2k,l =
(k + l)2
e os coeficientes cq :
q+l
k+l −1 2(q − k)
cq = cq−1 = cq−1
q(q + 2l + 1) q(q + 2l + 1)(k + l)
k−1
X
yk,l = cq ρq+l+1
q=0
k−1
uk,l = e−ρ/(k+l)
X
cq ρq+l+1
q=0
uk,l
Finalmente, Rk,l (ρ) = ρ :
k−1
Rk,l = e−ρ/(k+l)
X
cq ρq+l
q=0
k−1 q+l
r
−r/[a0 (k+l)]
X
Rk,l (r) = e cq
q=0
a0
Caso k = 1, l = 0:
R1,0 (r) = e−r/a0 c0
a constante c0 vem da normalização:
!
a30
Z ∞ Z ∞
1= 2 2
|R1,0 | r dr = e−2r/a0 c20 r2 dr = c20
0 0 4
−3/2
portanto, obtemos que c0 = 2a0 .
Caso k = 2, l = 0:
r
−r/2a0
R2,0 (r) = e c0 + c1
a0
usando a relação de recorrência:
2(1 − 2) −c0
c1 = c0 =
1(1 + 1)2 2
e portanto, R2,0 :
r
−3/2
R2,0 (r) = 2a0 e−r/2a0 1−
2a0
- para cada n, l = 0, 1, 2, 3, . . . , n − 1.