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2: O átomo de hidrogênio - Global

8.2: O átomo de hidrogênio

Objetivos de
Ao final desta seção, você poderá:
Descreva o átomo de hidrogênio em termos de função de onda, densidade de probabilidade, energia total e
momento angular orbital
Identifique o significado físico de cada um dos números quânticos (n, l, m) do átomo de hidrogênio
Faça a distinção entre os modelos de Bohr e Schrödinger do átomo
Use números quânticos para calcular informações importantes sobre o átomo de hidrogênio

O átomo de hidrogênio é o átomo mais simples da natureza e, portanto, um bom ponto de partida para estudar átomos
e estrutura atômica. O átomo de hidrogênio consiste em um único elétron carregado negativamente que se move em
torno de um próton carregado positivamente (Figura8.2.1). No modelo de Bohr, o elétron é puxado ao redor do próton
em uma órbita perfeitamente circular por uma atraente força de Coulomb. O próton é aproximadamente 1800 vezes
mais massivo que o elétron, então o próton se move muito pouco em resposta à força do elétron sobre o próton. (Isso é
análogo ao sistema Terra-Sol, onde o Sol se move muito pouco em resposta à força exercida sobre ele pela Terra.) Uma
explicação desse efeito usando as leis de Newton é dada em Fótons e Ondas de Matéria.

Figura8.2.1 : Uma representação do modelo de Bohr do átomo de hidrogênio.

Com a suposição de um próton fixo, focamos no movimento do elétron.
No campo elétrico do próton, a energia potencial do elétron é
2
e
U (r) = −k ,
r

ondek = 1/4πϵ0 er é a distância entre o elétron e o próton. Como vimos anteriormente, a força em um objeto é igual
ao negativo do gradiente (ou inclinação) da função de energia potencial. Para o caso especial de um átomo de
hidrogênio, a força entre o elétron e o próton é uma força atraente de Coulomb.

Observe que a função de energia potencialU (r) não varia com o tempo. Como resultado, a equação de Schrödinger do
átomo de hidrogênio se reduz a duas equações mais simples: uma que depende apenas do espaço (x, y, z) e outra que
depende apenas do tempo (t). (A separação de uma função de onda em partes dependentes do espaço e do tempo para
funções de energia potencial independentes do tempo é discutida em Mecânica Quântica.) Estamos mais interessados
na equação dependente do espaço:
2 2 2 2
−ℏ ∂ ψ ∂ ψ ∂ ψ e
( + + ) − k ψ = E ψ,
2 2 2
2m e ∂x ∂y ∂z r

ondeψ = psi(x, y, z) está a função de onda tridimensional do elétron, meme é a massa do elétron eE é a energia total
do elétron. Lembre-se de que a funçãoΨ(x, y, z, t) de onda total é o produto da função de onda dependente do espaço
ψ = ψ(x, y, z) e da função de onda dependente do tempoφ = φ(t) .

Além de ser independente do tempo, tambémU (r) é esfericamente simétrico. Isso sugere que podemos resolver a
equação de Schrödinger mais facilmente se a expressarmos em termos de coordenadas esféricas (r, θ, ϕ ) em vez de
coordenadas retangulares (x, y, z). Um sistema de coordenadas esféricas é mostrado na Figura8.2.2. Em coordenadas
esféricas, a variávelr é a coordenada radial,θ é o ângulo polar (em relação ao eixo z vertical) eϕ é o ângulo azimutal
(em relação ao eixo x). A relação entre coordenadas esféricas e retangulares éx = r sin θ cos ϕ,y = r sin θ sin ϕ ,
z = r cos θ .

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Figura8.2.2 : A relação entre os sistemas de coordenadas esférico e retangular.

O fatorr sin θ é a magnitude de um vetor formado pela projeção do vetor polar no plano xy. Além disso, as
coordenadas de x e y são obtidas projetando esse vetor nos eixos x e y, respectivamente. A transformação inversa dá
−−−−−−−−−−
2 2 2
r = √x + y + z

z
−1
θ = cos ( ),
r

x
−1
ϕ = cos ( −−−−− −)
√x2 + y 2

A equação de onda de Schrödinger para o átomo de hidrogênio em coordenadas esféricas é discutida em cursos mais
avançados de física moderna, então não a consideramos em detalhes aqui. No entanto, devido à simetria esférica de
U (r), essa equação se reduz a três equações mais simples: uma para cada uma das três coordenadas (rθ, eϕ ). As

soluções para a função de onda independente do tempo são escritas como um produto de três funções:

ψ(r, θ, ϕ) = R(r)Θ(θ)Φ(ϕ),

ondeR a função radial depender apenas da coordenada radial;Θ a função polar dependeθ somente da coordenada
polar; eΦ é a função phi deϕ apenas. As soluções válidas para a equação de Schrödingerψ(r, θ, ϕ) são rotuladas pelos
números quânticosnl,m e.
n : número quântico principal
l: número quântico de momento angular

m : número quântico de projeção de momento angular

(Os motivos desses nomes serão explicados na próxima seção.) A função radialR depende apenas den el; a função
polarΘ depende apenas del em ; e a função phiΦ depende apenas dem . A dependência de cada função em números
quânticos é indicada com subscritos:

ψnlm (r, θ, ϕ) = Rnl (r)Θ lm (θ)Φm (ϕ).

Nem todos os conjuntos de números quânticos (nl,,m ) são possíveis. Por exemplo, o número quântico angular orbital
nuncal pode ser maior ou igual ao número quântico principaln(l < n). Especificamente, temos
n = 1, 2, 3, . . .

l = 0, 1, 2, . . . , (n − 1)

m = −l, (−l + 1), . . . , 0, . . . , (+l − 1), +l

Observe que, para o estado fundamentaln = 1l = 0,,m = 0 e. Em outras palavras, há apenas um estado quântico com
a função de onda paran = 1, e éψ100 . No entanton = 2, para, temos

l = 0, m = 0

l = 1, m = −1, 0, 1.

Portanto, os estados permitidos para on = 2 estado sãoψ200 ψ21−1 ψ210 ,,ψ211 e. Exemplos de funções de onda para o
átomo de hidrogênio são fornecidos na Tabela8.2.1. Observe que algumas dessas expressões contêm a letrai, que
−−
−
representa√−1. Quando as probabilidades são calculadas, esses números complexos não aparecem na resposta final.

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8.2.1 : Funções de onda do átomo de hidrogênio
1 1 −r/a 0
ψ100 = e
n = 1, l = 0, ml = 0 −
− 3/2
√π
a
0

1 1 r −r/2a 0
ψ200 = (2 − )e
n = 2, l = 0, ml = 0 −− 3/2
4√2π a a0
0

1 1 r −r/2a 0 −iϕ
ψ21−1 = e sin θe
n = 2, l = 1, ml = −1 −
− 3/2
8√π a0
a
0

1 1 r −r/2a 0
ψ210 = e cos θ
n = 2, l = 1, ml = 0 −− 3/2
4√2π a a0
0

1 1 r −r/2a iϕ
0
ψ211 = e sin θe
n = 2, l = 1, ml = 1 −
− 3/2
8√π a0
a
0

Significado físico dos números quânticos

Cada um dos três números quânticos do átomo de hidrogênio (nl,,m ) está associado a uma quantidade física diferente.

Número quântico principal

O número quântico principaln está associado à energia total do elétron,En . De acordo com a equação de Schrödinger:
2 4
me k e 1 1
En = − ( )( ) = −E 0 ( ), (8.2.1)
2 2 2
2ℏ n n

ondeE0 = −13.6 eV . Observe que essa expressão é idêntica à do modelo de Bohr. Como no modelo de Bohr, o elétron
em um determinado estado de energia não irradia.

Exemplo8.2.1: How Many Possible States?

Para o átomo de hidrogênio, quantos estados quânticos possíveis correspondem ao número principaln = 3 ? Quais
são as energias desses estados?

Estratégia
Para um átomo de hidrogênio de uma determinada energia, o número de estados permitidos depende de seu
momento angular orbital. Podemos contar esses estados para cada valor do número quântico principal,n = 1, 2, 3.
No entanto, a energia total depende apenas do número quântico principal, o que significa que podemos usar a
Equação\ ref {8.3} e o número de estados contados.

Solução
Sen , os valores permitidos del são 0, 1 e 2. Sel = 0,m = 0 (1 estado). Sel = 1,m = −1, 0, 1 (3 estados); e se
= 3

,
l = 2 m = −2, −1, 0, 1, 2 (5 estados). No total, há 1 + 3 + 5 = 9 estados permitidos. Como a energia total depende
apenas do número quântico principal,n = 3, a energia de cada um desses estados é

1 −13.6 eV
En3 = −E0 ( ) = = −1.51 eV .
2
n 9

Significância
Um elétron em um átomo de hidrogênio pode ocupar muitos estados de momento angular diferentes com a mesma
energia. À medida que o momento angular orbital aumenta, o número de estados permitidos com a mesma energia
aumenta.

Número quântico orbital de momento angular

O número quântico orbital do momento angularl está associado ao momento angular orbital do elétron em um átomo
de hidrogênio. A teoria quântica nos diz que quando o átomo de hidrogênio está no estadoψnlm , a magnitude de seu
momento angular orbital é
−−−−−−
L = √l(l + 1) ℏ,

ondel = 0, 1, 2, . . . , (n − 1) .

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Esse resultado é um pouco diferente do encontrado com a teoria de Bohr, que quantiza o momento angular de acordo
com a regraL = n, onden = 1, 2, 3, . . .

Notação espectroscópica
Estados quânticos com diferentes valores de momento angular orbital são diferenciados usando notação
espectroscópica (Tabela8.2.2). As designações s, p, d e f resultam das primeiras tentativas históricas de classificar
as linhas espectrais atômicas. (As letras representam nítido, principal, difuso e fundamental, respectivamente.)
Depois de f, as letras continuam em ordem alfabética.
O estado fundamental do hidrogênio é designado como o estado de 1 s, onde “1” indica o nível de energia (n = 1)
e “s” indica o estado de momento angular orbital (l = 0). Quandon = 2,l pode ser 0 ou 1. On = 2l = 0 estado é
designado “2 s”. Ol = 1 estadon = 2, é designado “2 p”. Quandon = 3,l pode ser 0, 1 ou 2, e os estados são 3 s, 3
p e 3 d, respectivamente. A notação para outros estados quânticos é dada na Tabela8.2.3.
Tabela8.2.2 : Notação espectroscópica e momento angular orbital
Número quântico orbitall Momento angular Estado Nome espectroscópico
\ (l\) ">0 0 s Afiado
–
\ (l\) ">1 √2h p Diretor
–
\ (l\) ">2 √6h d Difuso
−−
\ (l\) ">3 √12 h f Fundamental
−−
\ (l\) ">4 √20 h g
−−
\ (l\) ">5 √30 h h

Número Quântico de Projeção de Momento Angular

O número quântico de projeção de momento angularm está associado ao ângulo azimutalϕ (veja a Figura8.2.2) e está
relacionado ao componente z do momento angular orbital de um elétron em um átomo de hidrogênio. Este
componente é fornecido por

L z = mℏ,

ondem = −l, −l + 1, . . . , 0, . . . , +l − 1, l .
O componente z do momento angular está relacionado à magnitude do momento angular por

L z = L cos θ,

ondeθ é o ângulo entre o vetor de momento angular e o eixo z. Observe que a direção do eixo z é determinada pelo
experimento - ou seja, em qualquer direção, o experimentador decide medir o momento angular. Por exemplo, a
direção z pode corresponder à direção de um campo magnético externo. A relação entreLz eL é dada na Figura8.2.3.

Figura8.2.3 : O componente z do momento angular é quantizado com seu próprio número quântico m.
Tabela8.2.3 : Descrição espectroscópica dos estados quânticos
l = 0 l = 1 l = 2 l = 3 l = 4 l = 5

n = 1 1s

n = 2 2s 2p

n = 3 3s 3p 3d
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n = 4 4s 4p 4d 4g

n = 5 5s 5p 5d 5g 5g

n = 6 6s 6p 6d 6 de 6g 6h

−−−−−−
A quantização deLz é equivalente à quantização deθ. Substituindo√l(l + 1) ℏ porL em porLz nessa equação,
encontramos
−−−−−−
mℏ = √l(l + 1) ℏ cos θ.

Assim, o ânguloθ é quantizado com os valores específicos

m
−1
θ = cos ( ).
−− −−−−
√l(l + 1)

Observe que tanto o ângulo polar (θ) quanto a projeção do vetor de momento angular em um eixo z arbitrário (Lz ) são
quantizados.
A quantização do ângulo polar para ol = 3 estado é mostrada na Figura8.2.4. O vetor de momento angular orbital
está em algum lugar na superfície de um cone com um ângulo de abertura emθ relação ao eixo z (a menos quem = 0,
nesse casoθ = 90o , os pontos vetoriais sejam perpendiculares ao eixo z).

Figura8.2.4 : A quantização do momento angular orbital. Cada vetor está na superfície de um cone com eixo ao longo
do eixo z.
Um estudo detalhado do momento angular revela que não podemos conhecer todos os três componentes
simultaneamente. Na seção anterior, o componente z do momento angular orbital tem valores definidos que dependem
do número quânticom . Isso implica que não podemos conhecer os componentes x e y do momento angularLx eLy ,
com certeza. Como resultado, a direção precisa do vetor de momento angular orbital é desconhecida.

Exemplo8.2.2: What Are the Allowed Directions?

Calcule os ângulos que o vetor de momento angularL⃗ pode fazer com o eixo z paral = 1 , conforme mostrado na
Figura8.2.5.

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Figura8.2.5 : O componente de um determinado momento angular ao longo do eixo z (definido pela direção de um
campo magnético) pode ter apenas certos valores. Eles são mostrados aqui paral = 1 , para o qualm = −1, 0+1 e.
A direção deL⃗ é quantizada no sentido de que só pode ter certos ângulos em relação ao eixo z.
Estratégia
→ →
Os vetoresL⃗ eLz (na direção z) formam um triângulo reto, ondeL⃗ está a hipotenusa eLz é o lado adjacente. A
proporção deLz paraL⃗ | é o cosseno do ângulo de interesse. As magnitudesL ⃗
= |L | eLz são dadas por
−−−−−−
L = √l(l + 1) ℏ

L z = mℏ.

Solução
Nós recebemosl = 1 , entãom pode ser +1, 0 ou +1. Assim,L tem o valor dado por
−− −−−−
–
L = √l(l + 1) ℏ = √ 2ℏ.

A quantidadeLz pode ter três valores, dados porLz = ml ℏ .

⎧ ℏ, if m l = +1

L z = ⎨ 0, if m l = 0
⎩
ℏ, if m l = −1

Como você pode ver na Figura8.2.5cos θ = Lz/L ,, então param = +1 , temos

Lz ℏ 1
cos θ1 = = = = 0.707
– –
L √ 2ℏ √2

Assim,
−1
θ1 = cos 0.707 = 45.0°.

Da mesma formam = 0 , para, encontramoscos θ2 = 0 ; isso dá

−1
θ2 = cos 0 = 90.0°.

Em seguida, paraml = −1 :

LZ −ℏ 1
cos θ3 = = – = − – = −0.707,
L √ 2ℏ √2

para que
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−1
θ3 = cos (−0.707) = 135.0°.

Significância
Os ângulos são consistentes com a figura. Somente o ângulo em relação ao eixo z é quantizado. Lpode apontar em
qualquer direção, desde que faça o ângulo adequado com o eixo z. Assim, os vetores de momento angular estão
nos cones, conforme ilustrado. Para ver como o princípio da correspondência se mantém aqui, considere que o
menor ângulo (θ1 no exemplo) é para o valor máximo deml , ou seja,ml = l. Para esse menor ângulo,

Lz l
cos θ = = ,
−− −−−−
L √l(l + 1)

que se aproxima de 1 quandol se torna muito grande. Secos θ = 1, entãoθ = 0º . Além disso, para grandesl,
existem muitos valores deml , de modo que todos os ângulos se tornam possíveis à medida quel se tornam muito
grandes.

Exercício8.2.1
A magnitude podeLz ser igual aL?

Responda
Não. O número quânticom = −l, −l + l, . . . , 0, . . . , l − 1, l . Assim, a magnitude deL é sempre menor do
z
−− −−−−
queL porque< √l(l + 1)

Usando a função Wave para fazer previsões

Como vimos anteriormente, podemos usar a mecânica quântica para fazer previsões sobre eventos físicos usando
declarações de probabilidade. Portanto, é apropriado afirmar: “Um elétron está localizado dentro desse volume com
essa probabilidade neste momento”, mas não “Um elétron está localizado na posição (x, y, z) neste momento”. Para
determinar a probabilidade de encontrar um elétron em um átomo de hidrogênio em uma determinada região do
espaço, é necessário integrar a densidade de probabilidade\ (|_ {nlm} |^2) _ sobre essa região:

2
Probability = ∫ |ψnlm | dV ,
volume

ondedV está um elemento de volume infinitesimal. Se essa integral for calculada para todo o espaço, o resultado será 1,
porque a probabilidade da partícula estar localizada em algum lugar é 100% (a condição de normalização). Em um
curso mais avançado sobre física moderna, você descobrirá que|ψnlm |
2
∗
= ψ
nlm
ψnlm ondeψ∗nlm está o complexo
−−
−
conjugado. Isso elimina as ocorrênciasi = √−1 no cálculo acima.
Considere um elétron em um estado de momento angular zero (l = 0). Nesse caso, a função de onda do elétron
depende apenas da coordenada radialr . (Consulte os estadosψ100 eψ200 na Tabela8.2.1.) O elemento de volume
infinitesimal corresponde a uma camada esférica de raior e espessura infinitesimaldr , escrita como
2
dV = 4πr dr.

A probabilidade de encontrar o elétron na regiãor parar + dr (“em aproximadamente r”) é

2 2
P (r)dr = |ψn00 | 4πr dr.

AquiP (r) é chamada de função de densidade de probabilidade radial (uma probabilidade por unidade de
comprimento). Para um elétron no estado fundamental do hidrogênio, a probabilidade de encontrar um elétron na
regiãor der + dr é
2 2 2
3
|ψn00 | 4πr dr = (4/a )r exp(−2r/a 0 )dr,
)

ondea0 = 0.5 angstroms. A função de densidade de probabilidade radialP (r) está representada graficamente na
Figura8.2.6. A área sob a curva entre quaisquer duas posições radiais, digamosr1 er2 , fornece a probabilidade de
encontrar o elétron nessa faixa radial. Para encontrar a posição radial mais provável, definimos a primeira derivada
dessa função como zero (dP /dr = 0) e resolvemos parar . A posição radial mais provável não é igual ao valor médio
ou esperado da posição radial porque não|ψn00 | é simétrica em relação ao seu valor de pico.
2

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Figura8.2.6 : A função de densidade de probabilidade radial para o estado fundamental do hidrogênio.

Se o elétron tem momento angular orbital (l ≠ 0), então as funções de onda que representam o elétron dependem dos
ângulosθ eϕ; isto é,ψnlm = ψnlm (r, θ, ϕ). Orbitais atômicos para três estados comn = 2 el = 1 são mostrados na
Figura8.2.7. Um orbital atômico é uma região no espaço que abrange uma certa porcentagem (geralmente 90%) da
probabilidade eletrônica. (Às vezes, os orbitais atômicos são chamados de “nuvens” de probabilidade.) Observe que
essas distribuições são pronunciadas em determinadas direções. Essa direcionalidade é importante para os químicos
quando eles analisam como os átomos se unem para formar moléculas.

Figura8.2.7 : As distribuições de densidade de probabilidade para três estados comn = 2l = 1 e. As distribuições são
direcionadas ao longo do eixo x (a), (b) eixo y e (c) eixo z.
Uma representação ligeiramente diferente da função de onda é dada na Figura8.2.8. Nesse caso, regiões claras e
escuras indicam locais de probabilidade relativamente alta e baixa, respectivamente. Em contraste com o modelo de
Bohr do átomo de hidrogênio, o elétron não se move ao redor do núcleo do próton em um caminho bem definido. De
fato, o princípio da incerteza torna impossível saber como o elétron vai de um lugar para outro.

Figura8.2.8 : Nuvens de probabilidade para o elétron no estado fundamental e vários estados excitados do hidrogênio.
A probabilidade de encontrar o elétron é indicada pela tonalidade da cor; quanto mais clara a coloração, maior a chance
de encontrar o elétron.

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